Градуировка электродов

В качестве стандартных растворов для градуировки ионоселективных электродов применяют водные растворы солей с концентрациями, охватывающими весь диапазон функции электрода. Там, где это возможно, для стандартизации электродов с катионной функцией рекомендуется использовать растворы полностью диссоциирующих хлоридов, а для градуировки электродов с анионной функцией - растворы натриевых солей этих анионов (табл. 6.3). Для повышения точности измерений электроды в течение нескольких минут промывают в дистиллированной воде и высушивают [c.191]

Серьезным недостатком метода градуировочного графика является погрешность, обусловленная предположением, что Е" после градуировки электрода остается постоянной. Это предположение редко бывает правильным, поскольку состав анализируемого раствора почти всегда отличается от состава растворов, применяемых для градуировки. Вследствие этого диффузионный потенциал, входящий в °, будет слегка изменяться, если даже применяется солевой мостик. Обычно эта погрешность составляет величину порядка 1 мВ, что приводит к ошибке 4% при прямом потенциометрическом определении концентрации однозарядного иона, + 8% при определении двухзарядных ионов и 12% при определении трехзарядных ионов. Такой точности во многих случаях оказывается достаточно для практических целей. В погрешность прямых потенциометрических измерений существенный вклад вносят также флуктуация значений S во времени и зависимость крутизны наклона электродной функции от концентрации и температуры анализируемого раствора. Говорят, что отклик электрода нернстовский, если наклон зависимости Е - Ig отличается от теоретической величины не более чем на 1-2 мВ. Ниже этой величины зависимость называется суб-нернстовской, выше - гипер-нернстовской. [c.225]

Потенциал асимметрии обусловлен различием внешней и внутренней поверхностей стеклянной мембраны и устраняется градуировкой электрода гю буферам с известным pH. [c.401]

Существуют три практических приема метод градуировки электрода, метод градуировочного графика и метод добавок. [c.146]

Самый быстрый и простой из них — метод градуировки электрода. Чтобы оценить К, достаточно измерить потенциал электрода в растворе с известным рА Недостатки этого метода необходимость принимать найденную по уравнению (10.4) активность равной концентрации (коэффициент активности неизвестен) и полагать неизменность К во всех дальнейших измерениях, что весьма оптимистично. [c.146]

Сушествуют три практических приема метод градуировки электрода, метод градуировочного графика и метод добавок. Самый быстрый и простой из них — метод градуировки электрода. [c.351]

Стеклянному электроду присущ, так называемый потенциал асимметрии. Потенциалом асимметрии называется собственная добавочная э. д. с. стеклянной мембраны, налагающаяся на разность потенциалов, возникающую вследствие разности pH растворов, находящихся по обе стороны мембраны. Потенциал асимметрии может иметь место и при одинаковых pH растворов и его возникновение зависит от неодинакового натяжения стекла с обеих сторон мембраны, от изменения химических свойств поверхности стекла в процессе приготовления электрода и от способа обработки электрода после его приготовления. После выдерживания электрода в воде или в растворе электролита потенциал асимметрии приобретает более или менее постоянное значение (изменение потенциала асимметрии после такой обработки электрода составляет на протяжении долгого времени всего несколько. милливольт). Абсолютная величина потенциала асимметрии зависит от внутреннего сопротивления электрода, от pH раствора и от температуры. Чем больше внутреннее сопротивление электрода (чем толще стенки мембраны), тем больше потенциал асимметрии. С увеличением pH раствора он увеличивается, а с увеличением температуры — уменьшается. Потенциал асимметрии стеклянных электродов, приготовленных из употребляемого для этой цели стекла (ГОИ, Мак-Иннеса), невелик (5—12 мв). Однако, несмотря на малую величину потенциала асимметрии, ее необходимо учитывать при измерении pH, так как наложение потенциала асимметрии даже при колебаниях его от 2 до 12 мв может дать ошибку в 0,03—0,2 pH. Это обстоятельство заставляет прибегать к повторной градуировке электрода перед каждой серией определения pH. [c.85]

Однако существуют и трудности, связанные с проведением потенциометрических измерений ионоселективными электродами. Например, разработанные в настоящее время электроды не отличаются высокой точностью измерений, поэтому требуется периодическая проверка градуировки электрода. [c.118]

Все измерения и градуировка электрода производились при 15°. [c.1323]

Роль электрода сравнения схематически показана на рис. 10.3. Как видно, исследуемый раствор отделен от внутреннего электролита электрода сравнения жидкостным мостиком. В этом мостике, включающем обычно пробку из пористого стекла, может возникнуть градиент концентрации ионов и, соответственно, разность потенциалов. Величина этого потенциала определяется процессом диффузии заряженных частиц и со временем меняется. В эксперименте диффузионные потенциалы, возникающие в жидкостном мостике, можно контролировать двумя способами. Во-первых, можно подобрать такие ионы по обе стороны жидкостного соединения, чтобы отношение заряд/подвижность для всех из них было одним и тем же. Второй способ-градуировка электрода сравнения в стандартном растворе. Теория электродных жидкостных соединений детально рассмотрена в работах [2, 9] и имеющихся в них ссылках. Таким образом, биосенсоры на основе редокс-электродов имеют те же ограничения, что и системы с ИСЭ. Однако в случае редокс-систем имеется дополнительное ограничение, связанное с недостаточностью сведений о взаимосвязи химии поверхности электрода и наблюдаемых потенциалов. С другой стороны, редокс-электроды могут иметь меньшее время отклика, поскольку отсутствует массоперенос через границу раздела. Кроме того, обычно редокс-электрод имеет более низкое электрическое сопротивление, чем типичный ИСЭ, поэтому для него требуется недорогое измерительное оборудование, т.е. приборы с низким входным импедансом. Редокс-системы менее селективны и, следовательно, имеют более широкий диапазон приложений. [c.133]

В данной главе рассматриваются конструкции ИСЭ, их основные параметры (коэффициент селективности, время отклика, температурный коэффициент, дрейф), способы проведения градуировки электрода, а также более сложные электрохимические датчики, в которых ИСЭ является частью конструкции. [c.76]

В этом разделе будет обсуждаться устройство обычных (макро)электродов, и в частности возможность замены внутреннего раствора ИСЭ на металлический электрический контакт. Основным требованием к устройству ИСЭ является то, что мембрана должна полностью отделять исследуемый раствор от внутренней части электрода. В противном случае наблюдаются невоспроизводимые изменения градуировки электрода. [c.76]

Метод к-чет быть приненен в диапазоне от 2 до 230 иаг/л, а также в диапазоне от 2 икг/л до 73 г/л. В случав применения электрода в последнем диапазоне необходима градуировка электрода в соответствуоцеЯ области концентр оий натрия. [c.39]

Прежде чем использовать электрод для потенциометрических измерений, его необходимо проверить на обратимость (т. е. установить, соответствует ли функция отклика электрода уравнению Нернста), а также отградуировать. Обычный способ градуировки заключается в приготовлении серии растворов с известным ионным составом и измерении потенциала электрода в этих растворах. Если для градуировки электродов, обратимых по отношению к протону, почти всегда используют буферные растворы, то почему-то для электродов, обратимых к металлу или лиганду, наблюдается тенденция, в некотором смысле поощряемая фирмами--изготовь- елями электродов, игнорировать необходимость применения растворив, буферных по металлу или лиганду. Так, очень часто вместо буферных растворов для градуировки электродов используют растворы, полученные последовательным разбавлением концентрированного стандартного раствора. Ясно, что ни один серьезный химик не станет применять для градуировки раствор с pH 5, полученный последовательным разбавлением 0,1 М раствора хлороводородной кислоты. Точно так же не следует готовить 10 М раствор Си + последовательным разбавлением 0,1 М раствора USO4. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология