Потенциометрические измерения прямые

Потенциометрическое титрование объединяет способы определения конечной точки титрования (КТТ), основанные на зависимости потенциала индикаторного электрода от объема добавленного титранта. Примеры кривых такой зависимости представлены на рис. 7.1. По сравнению с прямыми измерениями полученные при потенциометрическом титровании данные более точно и правильно характеризуют концентрацию определяемого вещества, поскольку не зависят от его активности. Кроме того, в методах потенциометрического титрования к электродам предъявляются менее жесткие требования в отношении стабильности потенциала и крутизны наклона электродной функции. Электроды, непригодные для прямых потенциометрических измерений, могут отвечать требованиям потенциометрического титрования. Наконец, методы потенциометрического титрования позволяют находить концентрацию анализируемого компонента даже в присутствии мешающих ионов, если титрант селективно взаимодействует с определяемым веществом. [c.230]

Методы прямых потенциометрических измерений служат также для определения таких важнейших характеристик, как коэффициенты активности, стехиометрические коэффициенты химических реакций, число электронов, участвующих в химических и электрохимических реакциях и др. [c.27]

Время установления равновесного потенциала индикаторных электродов мало, что удобно для изучения кинетики реакций и автоматического контроля технологических процессов. Используя микроэлектроды, можно проводить измерения в пробах объемом до десятых долей миллилитра. Потенциометрический метод дает возможность проводить определения в мутных и окрашенных растворах, вязких пастах, и при этом исключая операции фильтрации и перегонки. Потенциометрические измерения относят к группе неразрушающих способов контроля и анализируемый раствор может быть использован для дальнейших исследований. Погрешность определения при прямом потенциометрическом измерении составляет 2—10%, при проведении потенциометрического титрования 0,5—1%. Интервал определения содержания компонентов потенциометрическим методом в различных природных и промышленных объектах находится в пределах от О до 14 pH для стеклянных электродов, и от 10° до 10 (И) ) М определяемого иона для других типов ионселективных электродов. [c.117]

А. Прямая потенциометрия (прямые потенциометрические измерения) [c.28]

Для прямых потенциометрических измерений, применяя стеклянный электрод, нет необходимости калибровать прибор, так как он уже откалиброван в единицах pH. При использовании иономера можно также проводить измерения в шкале рИон (рХ). [c.124]

На рис. 6.10 приведены градуировочные графики для стеклянного электрода, полученные при различных температурах. Все прямые на этом рисунке пересекаются в одной так называемой изопотенциальной точке. Если известны температура анализируемого раствора и изопотенциальная точка, то можно ввести соответствующую поправку, что обычно и делают при измерении pH. Однако при работе с ионоселективными электродами изопотенциальная точка, как правило, не известна и находится за пределами градуировочного графика, что увеличивает ошибку, связанную с корректировкой электродной функции. Причиной такой ошибки может быть, например, противоположное смещение потенциалов электрода сравнения и индикаторного электрода. В связи с этим прямые потенциометрические измерения следует проводить при постоянной температуре. [c.221]

Производимые при кондуктометрических определениях измерения электропроводности не дают непосредственных указаний на концентрацию определяемых ионов в растворе. В отличие от них, потенциометрические измерения прямо показывают, как изменяется концентрация ионов в течение титрования. Электрод, потенциал которого измеряется, является индикатором конца титрования. Как уже было объяснено нами в первых главах этой книги, изменение потенциала в точке эквивалентности является функцией меняющейся концентрации ионов. Если известна точность производимых измерений потенциала, то по ней, как и при применении обычных индикаторов, можно вычислить ошибку титрования. Бетгер первый применял водородный электрод для объемно-аналитических определений методом нейтрализации, но интерес к этому методу особенно возрос после появления работы Гильдебранда 2. [c.286]

Существует ряд условий, обязательных при проведении прямых потенциометрических измерений [c.221]

При проведении тщательных измерений с ионселективными электродами их необходимо достаточно часто калибровать. Неправильно приготовленные растворы для калибровки электродов могут привести к значительной ошибке при проведении прямых потенциометрических измерений. [c.124]

Известны прямые и косвенные окислительно-восстановительные методы. Первые из них имеют значение прежде всего при определении органических веществ. По сравнению с индикацией конечной точки титрования по собственной окраске одного из участвующих в реакции веществ или с использованием окрашенных индикаторов все большее признание находят прямые измерения потенциалов. Это обусловлено простотой потенциометрического измерения окислительно-восстановительных потенциалов, а также наличием в распоряжении аналитиков автоматических титрометров. [c.81]

Отметим также, что прямые потенциометрические измерения с ионоселективными электродами позволяют оценить именно активности, но не концентрации ионов. Переход к концентрациям связан с необходимостью точной оценки коэффициентов активности, которая возможна лишь для растворов достаточно простого состава. [c.57]

Хотя инертные металлические электроды не требуют особого ухода за ними, тем не менее состояние их поверхности от измерения к измерению меняется. По этой причине потенциометрические датчики с металлическими электродами характеризуются плохой воспроизводимостью и требуют градуировки при каждой чистке или замене электрода перед его использованием. Эти электроды редко применяются для прямых потенциометрических измерений. Обычно они используются для потенциометрического титрования или для обеспечения регулировки редокс-потенциалов в производственных процессах. [c.173]

ПРЯМЫЕ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЕ ИЗМЕРЕНИЯ [c.221]

Серьезным недостатком метода градуировочного графика является погрешность, обусловленная предположением, что Е" после градуировки электрода остается постоянной. Это предположение редко бывает правильным, поскольку состав анализируемого раствора почти всегда отличается от состава растворов, применяемых для градуировки. Вследствие этого диффузионный потенциал, входящий в °, будет слегка изменяться, если даже применяется солевой мостик. Обычно эта погрешность составляет величину порядка 1 мВ, что приводит к ошибке 4% при прямом потенциометрическом определении концентрации однозарядного иона, + 8% при определении двухзарядных ионов и 12% при определении трехзарядных ионов. Такой точности во многих случаях оказывается достаточно для практических целей. В погрешность прямых потенциометрических измерений существенный вклад вносят также флуктуация значений S во времени и зависимость крутизны наклона электродной функции от концентрации и температуры анализируемого раствора. Говорят, что отклик электрода нернстовский, если наклон зависимости Е - Ig отличается от теоретической величины не более чем на 1-2 мВ. Ниже этой величины зависимость называется суб-нернстовской, выше - гипер-нернстовской. [c.225]

Наряду с анализаторами, основанными на прямых потенциометрических измерениях, в практике рутинного потенциометрического анализа все большее применение находят автоматические титраторы. Как отмечалось выше, прямые методы не обеспечивают необходимой точности (особенно при определении больших концентраций ионов) и возможности определения достаточно большого числа ионов. В настоящее время разработаны и серийно выпускаются автоматические титраторы, основанные на различных способах индикации КТТ и расчета эквивалентного объема по максимальному изменению потенциала на кривой титрования, по максимальному изменению потенциала при введении одинаковых порций титранта, по скорости возрастания потенциала, по максимальному значению первой производной и обращению в ноль второй производной потенциала по объему, из линеаризованных кривых титрования (применяется наиболее часто), по результатам титрования до определенного значения потенциала. [c.254]

В идеальном случае прямое потенциометрическое измерение ЭДС гальванического элемента может быть связано через уравнение Нернста с активностью определяемой частицы, либо концентрацией, если известны соответствующие коэффициенты активности [c.104]

Еще одним способом, позволяющим по-видимому исключить причины надежности определения жидкостных диффузионных потенциалов и изменяющихся коэффициентов активности в прямых потенциометрических измерениях, является использование метода стандартных добавок. [c.369]

Для аналитических целей используются как прямые потенциометрические измерения, при которых о концентрации анализируемого иона судят по абсолютной величине электродного потенциала, так и косвенные, в которых измерение электродного потенциала позволяет судить о достижении эквивалентной точки при добавлении реагента к анализируемому раствору. [c.18]

На поверхности тонкой стеклянной мембраны, разделяющей два раствора с различными концентрациями ионов водорода, возникает потенциал. Стекло ведет себя как электрод, обратимый к ионам Н+. В растворе устанавливается сложное равновесие, связанное с взаимной диффузией ионов водорода из раствора в стекло и ионов натрия или лития из стекла в раствор. Для изготовления электродов, чувствительных к ионам Н+, применяют стекла с высоким содержанием щелочных металлов — натрия или лития. Изготовляют различные стеклянные мембраны, пригодные для прямого потенциометрического измерения активности ионов На+, К+, NH4+, РЬ +, Сз+, Ь1+, Ад+. [c.106]

Приведите вид градуировочных графиков при проведении прямых потенциометрических измерений с помошью ионоселективных электродов а) для катионов б) для анионов. Что такое коэффициент Нернста, как его определяют и где используют [c.268]

Металлические и мембранные индикаторные электроды применяют при прямых потенциометрических измерениях и в методах потенциометрического титрования. Электрод выбирают в зависимости от типа реакций, но во всех случаях потенциал его должен устанавливаться практически мгновенно. [c.108]

В идеальном случае прямое потенциометрическое измерение э. д. с. гальванического элемента может быть связано через уравнение Нернста с активностью единичной определяемой частицы и последнюю можно определить, если известны активности всех других веществ в системе. К сожалению, на практике эта методика не является столь простой. [c.366]

B. Прямые потенциометрические измерения. [c.400]

Шварценбах сравнивал также силу кислот в разных растворителях путем прямых потенциометрических измерений с водородным электродом. Однако, как указывает сам автор, эти измерения имеют ориентировочный характер ввиду того, что трудно учесть потенциал на границе двух разнородных жидких фаз. [c.156]

Определение хлорид-ионов в крови и плазме [321] проводится прямым потенциометрическим измерением рС1 с помощью ионселективных мембранных электродов на основе анионитов-АВ-17 X 20, АДС-4Х8 и АВ-27. Измерение ЭДС проводят на компенсационной установке с рН-метром (рН-673) в качестве нуль-прибора при температуре 17—18° С. Устойчивые значения потенциалов в крови и сыворотке устанавливаются в течение 5—10 мин [c.154]

Определение Na l основано на прямом потенциометрическом измерении концентрации хлорид-ионов с помощью ионоселективного электрода. [c.229]

А - большая величина, в пределе равно оо, V = О. Тогда, учитывая, что А Е мало ( 2 В), / также малая величина. Естественно, что в этом случае целесообразно измерять либо, либо, при постоянстве соответственно или - потенциала неполяризуемого электрода сравнения. Таким образом, при высоких значениях создаются условия для прямых потенциометрических измерений и установления функциональной зависимости Е = f (й). Если при этом потен-циалопределяющий компонент участвует одновременно в какой-либо химической реакции, то можно проследить за изменением [c.11]

При этом используют методы и прямой потенциометрии, и потенциометрического титрования. Следует так же отметить, что основное отличие проведения потенциометрических измерений с целью определения констант равновесия от обьиного титрования, применяемого для аналитических целей, заключается в необходимости строгой стандартизации условий эксперимента. Титрование выполняют в термостатированных условиях и при постоянной ионной силе раствора (обычно 0,1 - 1 М). Необходимо выбрать также оптимальные концентрации изучаемых компонентов, реагента и величину общего объема раствора. [c.104]

С помощью прямых потенциометрических измерений нельзя определить также ионы, которые взаимодействуют с другими содержащимися в растворе ионами или адсорбируются на поверхности твердой фазы, присутствующей в растворе. В этом случае необходимо разрушить соединение, в котором связан определяемый ион, или растворить осадок, на котором он сорбирован. Демаскировать определяемые ионы можно прибавлением реагента, который взаимодействует со связывающими ионами. Так, в растворе, содержащем ионы Ре ", результаты определения фторид-ионов окажутся заниженными вследствие связывания ионов Р в РеРг. Для демаскирования фторид-ионов к раствору добавляют 1,2-диамино-циклогексантетраацетат натрия, который образует комплексы с Ре ", освобождая фторид-ионы. Сформулировать общие правила, которыми можно было бы руководствоваться при устранении мешающего действия различных веществ, довольно сложная задача. [c.223]

Аппаратура для проведения потенциометрических титрований и для прямой потенциометрии одна и та же. В схему потенциометрических измерений входят индикаторный электрод и электрод сравнения, обладающий устойчивым постоянным потенциалом, а также потенциализмеряющий прибор. Индикаторные электроды приобретают потенциал раствора, в который они помещены. Различают два вида индикаторных электродов. 1) электроды индифферентные (не разрушаемые в ходе электролиза) 2) электроды изменяющиеся (окисляющиеся или восстанавливающиеся во время измерений) [c.103]

Потенциометрический метод определения концентрации основан на измерении э.д.с. обратимых электрохимических цепей, построенных из индикаторного электрода и электрода сравнения. Он применяется в двух вариантах 1) прямой потенциометрии, или ионометрии, позволяющей непосредственно определять искомую концентрацию (активность) ионов по потенциалу ионоселективных электродов, и 2) потенциометрического титрования, в котором положение точки эквивалентности (ТЭ) находят по скачку потенциала индикаторного электрода при постепенном добавлении титранта. Выполнение потенциометрического титрования требует специального оборудования, но зато оно значительно превосходит визуальное титрование по точности и воспроизводимости получаемых результатов. Потенциометрическая аппаратура легко совмещается со схемами автоматизации и благодаря этому широко используется для дистанционного управления и производственного контроля. Из двух указанных вариантов потенциометрического метода прямая потенциометрпя проще в экспериментальном оформлении и требует меньше времени на анализ, но по точности она уступает потенциометрическому титрованию. [c.116]

Определение конечной точки удобно осуществлять путем добавления небольшого количества гексацианоферрата (П1) и регистрации мгновенного изменения потенциала, происходящего в конечной точке регистрацию можно проводить посредством прямого потенциометрического измерения или с помощью окислительно-восстановительного индикатора. В конечной точке происходит увеличение концентрации гексационоферрата (II), приводящее к соответствующему падению потенциала [c.245]

И грубой наводки и барабанного делителя напряжения, который может вращаться вручную и при помощи мотора—автоматически. В ту же цепь включают нормальный элемент, служащий для контроля напряжения, подаваемого на барабан, и для потенциометрических измерений, которые можно проводить на этом приборе. Для переключения диапазонов напряжения и для работы с нормальным элементом служат специальные переключатели. В цепь напряжения включена также контрольная лампа, загорающаяся при подаче напряжения. В этой модели дополнительным является узел перехменного тока. В него входят общий выключатель, подающий напряжение 220 или 127 в на трансформатор. От трансформатора напряжение подается на осветитель и на контрольную лампу переменного тока. При помощи переключателя может быть дано различное напряжение на мотор, вращающий делитель напряжения, и фотографическую кассету. Изменением напряжения достигается различная скорость вращения барабана—различная скорость наложения потенциала на электроды ячейки. Прямой и обратный ход мотора, необходимый при воз- [c.478]

Аппаратура для проведения потенциометрических титрований или для прямой потеициометрии одна и та же. Для потенциометрического измерения необходимо составить подходящий гальванический элемент из чувствительного индикаторного электрода и устойчивого электрода сравнения, а также анализируемого раствора, находящегося в непосредственном контакте с индикаторным электродом. Электрод сравнения может быть опущен в раствор пробы или может находиться в контакте с раствором пробы через соответствующий солевой мостик. Для определения абсолютного значения э. д. с. гальванического элемента или для того, чтобы следить за происходящими изменениями э. д. с. по мере добавления титранта в процессе потенциометрического титрования, необходим соответствующий потенциализмеряющий прибор. [c.363]

Ион кальция в пробе воды определили прямым потенциометрическим измерением. В стакан ввели точно 100,0 мл воды и в раствор опустили насыщенный каломельный электрод сравнения (Нас. КЭ) и кальцийселективный мембранный электрод. Оказалось, что потенциал кальциевого электрода равен 0,0619 В относительно Нас. КЭ. Когда в этот же стакан добавили 10,00 мл —0,00731 Р раствора нитрата кальция и тщательно перемешали с пробой воды, то новый потенциал кальциевого электрода оказался равным —0,0483 В относительно. Нас. КЭ. Рассчитайте мольную концентрацию иона кальция в исходной пробе воды. [c.400]

Например, мембрана, насыщенная раствором быс-5-метилгеп-тилового эфира фосфорной кислоты [или вообще соединения типа (алкил-0) 2РООН] в н-деканоле, селективна по отношению к двухвалентным ионам. В присутствии ионов щелочных металлов (Л м, Na 0,01) значение константы селективности для ионов a(il), Mg(H), Sr(II) и Ba(II) равно примерно 10 [221]. Другие двухвалентные металлы мешают определению щелочноземельных металлов (/См, zn = 3,3 Км, u = 3,l). Этот электрод пригоден для прямого потенциометрического измерения жесткости воды, а также в качестве индикаторного электрода при хелонометрическом титровании (ср. табл. 4.7). Если такая же мембрана приготовлена с помощью диоктилового эфира фенилфосфорной кислоты в качестве растворителя, то константы селективности имеют следующие значения Кса, ыа = 0,001 и /Сса. n- -0,01 [222], где N обозначает остальные ионы щелочноземельных металлов, такие, как Ва, Sr и Mg. Как и в предыдущих случаях, измерению с помощью этой мембраны также мешают другие двухвалентные ионы. Существенным компонентом мембранного электрода, селективного по отношению к свинцу и меди, являются растворы алкилтиоуксусных кислот однако селективность таких электродов ниже, чем у электродов с твердыми мембранами [221]. [c.389]

Александер и Речниц [564] исследовали возможность непосредственного контроля изменений концентрации белка или его структуры в различных химических реакциях и потенциометрического измерения скорости этих реакций. Александер и Речниц [574] изучали возможность прямого определения изменения концентрации белка в сыворотке крови с помощью Ag2S-мeмбpaннoгo электрода, изготовленного по ранее описанной методике [574]. Предложенный метод основан на измерении активности свободных ионов серебра после осаждения меркаптидов серебра, образовавшихся при взаимодействии серебра с серосодержащими группами белков. Электрод подготавливают к работе непрерывным 48-часовым встряхиванием в растворе, содержащем нитрат серебра (6-10 М) в изотоническом физиологическом растворе и боратный буфер (0,015 М борной кислоты и 0,00375 М бората натрия), при pH 8,4. После такой подготовки потенциал электрода быстро отзывается на изменение концентрации. Значение потенциала можно измерять уж через 100 с после погружения электродов (индикаторного электрода и электрода считывания) в исследуемый раствор. [c.193]