Потенциал абсолютный абсолютная величина

Деформационный потенциал по абсолютной величине численно равен деформационному искажению уровня Ферми (до его выравнивания) и в конечном итоге характеризует изменение энергии электронов проводимости, от которой может зависеть работа выхода электрона. [c.100]

Учитывая, что к зависит от потенциала электрода, абсолютную величину которого измерить невозможно, стандартную гетерогенную константу скорости 5° относят к стандартному потенциалу Е° [c.136]

О уменьшается с увеличением температуры при постоянном давлении. Поскольку 5 для газа больше, чем для соответствующего твердого тела, отрицательный температурный коэффициент изобарного потенциала по абсолютной величине значительно больше для газа, чем для твердого тела. Так как объем системы всегда положителен, то О увеличивается с увеличением Р при постоянной Т. Поскольку У для газа больше, чем для соответствующего твердого тела, коэффициент изменения О с давлением гораздо больше в случае газа, чем в случае твердого тела. [c.63]

При малых концентрациях неиндифферентного электролита преобладает первый фактор и дзета-потенциал по абсолютной величине возрастает, при больших концентрациях дзета-потенциал уменьшается. [c.112]

ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ Влияние температуры на величину дзета-потенциала аналогично влиянию концентраций золя. С ростом температуры, с одной стороны, усиливается диффузия противо-. ионов, ДЭС расширяется, дзета-потенциал по абсолютной величине возрастает с другой стороны — усиливается десорбция потенциалопределяющих ионов, тем самым уменьшая абсолютную величину фо и дзета-потенциала. [c.113]

Для того чтобы оценить количественно способность атома в молекуле притягивать к себе электроны, т. е. оценить величину электроотрицательности, можно исходить из того, что электроотрицательность элементов пропорциональна среднеарифметическому между величинами потенциала ионизации и сродством к электрону (Малликен, 1935 г.). Из табл. 1.2.2 следует, например, что в ряду С—Р, С—О и С—N энергия связи понижается. То же относится и к связям С—Р и С—С1. Энергия связи тем больше, а связь соответственно тем прочнее, чем она поляр-нее, чем больше различие в электроотрицательности образующих ее партнеров. Между противоположными по знаку частичными зарядами действуют дополнительные силы притяжения. Таким образом, из значений энергий связей можно рассчитать различие в электроотрицательности. Такие вычисления провел Полинг (1939 г.) [1.2.10]. Для того чтобы от разностей перейти к абсолютным величинам, Полинг в качестве элемента сравнения выбрал наиболее электроотрицательный элемент— фтор, величину электроотрицательности которого он принял равной 4,0 и, исходя из этого, рассчитал значения для других элементов [c.75]

Выведенные уравнения позволяют установить еще одну важную особенность обратимой полярографической кривой — ее симметрию относительно Ег/ . Так, например, потенциал 1/4 должен отличаться от потенциала по абсолютной величине на столько же, на сколько отличается и 3/4. Из [c.112]

Электростатическое отталкивание анионов от поверхности катода не только приводит к сдвигу волн их восстановления в сторону отрицательных потенциалов, но и часто вызывает появление спадов на участке подъема волн или на площадках предельного тока. Это интересное явление было обнаружено Т. А. Крюковой [555] на волне восстановления аниона персульфата с ростом катодной поляризации при потенциалах, отрицательнее —0,5 в, предельный ток начинает уменьшаться, достигает минимального значения при потенциале около —1,0 в и при дальнейшем увеличении катодного потенциала вновь повышается вплоть до уровня диффузионного. При увеличении концентрации индифферентного электролита минимум на площадке предельного тока становится менее глубоким, а при достаточно высокой концентрации индифферентного электролита полностью исчезает. Минимум на волне не появляется, если в растворе присутствуют даже весьма небольшие количества поливалентных катионов [555]. Появление спада на волнах восстановления анионов было количественно объяснено А. Н. Фрумкиным и Г. М. Флорианович [5541 они показали, что спад обусловлен уменьшением скорости электродного процесса вследствие падения приэлектродной концентрации анионов при увеличении — вблизи точки нулевого заряда — отрицательного заряда поверхности ртути. Выше некоторого катодного потенциала увеличение скорости переноса электронов начинает преобладать над эффектом отталкивания, и в результате ток на полярограмме возрастает. Было показано [554], что учет изменения приэлектродной концентрации но (97) с использованием величин -потенциала, рассчитанных по уравнению Багоцкого [597], позволяет при правильном выборе констант получить теоретические кривые, передающие форму наблюдаемых полярограмм. Устранение минимумов при увеличении концентрации индифферентного электролита или при введении в раствор поливалентных катионов обусловлено уменьшением абсолютной величины отрицательного фх-потенциала. Спады на кривых восстановления анионов при очень низких концентрациях индифферентных электролитов появляются и при использовании вращающихся твердых электродов из свинца и кадмия [5981, а также капельного электрода из амальгамы таллия [590]. [c.142]

Рассматриваемая теория развивалась в предположении, что деформации подвергается только диффузная часть ДС, т. е. плотность поверхностного заряда остается неизменной. При увеличении концентрации электролита диффузная часть ДС сжимается, что при постоянной величине поверхностного заряда приводит к уменьшению штерновского потенциала. В полном согласии с этими элементарными соображениями находится уменьшение штерновского потенциала (по абсолютной величине), сопутствующее росту концентрации (см. рис. 1, б). Таким образом, слабая деформация ДС обусловлена концентрационной поляризацией. [c.102]

Регулирование силы тока в шунтирующей перемычке необходимо для устранения влияния защиты одной части трубопро- вода па другую, отсоединенную изолирующим фланцем. Сила тока в перемычке должна быть такой, чтобы при включении защиты на одной из частей трубопровода не образовались анодные зоны или зоны уменьшения потенциала (по абсолютной величине) ниже минимально защитного на другой части. [c.187]

Связь коагуляции с величиной С-потенциала. Коагуляция лиофобных золей, как правило, наступает раньше, чем золь достигнет изоэлектрического состояния, т. е. не при С=0, а при некотором определенном значении последнего. То наибольшее значение С-потенциала, при котором начинается явная коагуляция, получило название критического потенциала Скр. Независимо от знака, если С-потенциал по абсолютной величине больше Скр., то коагуляция не наступает если же потенциал падает ниже критического, то коагуляция идет с тем большей скоростью, чем меньше потенциал, и достигает максимальной скорости, когда С=0. Величина критического потенциала для лиофобных золей в большинстве случаев почти одна и та же, а именно - 0,03 в. Следовательно, различным порогам коагуляции отвечает примерно один и тот же Скр. 0,03 в. Из этого правила, как уже отмечалось, найдены исключения (например, В. А. Каргиным) в случаях, когда С-потенциал падает почти до нуля, а коагуляция все же не наступает. [c.136]

Необходимо иметь в виду, что вследствие произвольного выбора начала отсчета потенциалов, т. е. потенциала нуля , абсолютная величина не имеет физического смысла ценность подобных величин QI заключается в сопоставлении их для двух или более электрохимических реакций, имеющих близкие (или равные) значения а и изученных с одним и тем же электродом сравнения [122]. [c.75]

Сравнивая их, можно видеть, что электрокинетический потенциал, а следовательно, и электроотрицательный заряд красителей, имеющий минимальные значения в присутствии электролитов с двух- н трехвалентными катионами, несколько увеличивается при введении в эти растворы гексаметафосфата натрия и трилона Б. Однако как в том, так и в другом случае электрокинетический потенциал по абсолютной величине меньше -потенциала красителя при наличии в его растворе одновалентного электролита. [c.91]

Изложенный вывод является упрощенным, и уравнение (XX, 17) имеет существенный недостаток. Дело в том, что в электродном процессе в целом участвует не только катион (или анион для таких электродов, как йодный или хлорный —см. гл. XX, 7), но и всегда ион другого знака, например анион, t- г-экв которого одновременно с переходом Ме в электрод (процесс 1) ушли из приэлектродного раствора в этот раствор пришли при этом <+ г-экв катиона. Кроме того, измеряют всегда э. д. с. какого-либо элемента, а не абсолютное значение электродного потенциала, поэтому измеренная величина Е соответствует суммарному процессу, протекающему в элементе. [c.546]

Равновесие реакций гидрирования и дегидрирования. Очень важной чертой большинства реакций гидрирования и всех процессов дегидрирования является их обратимость. Очевидно, что вследствие экзотермичности гидрирования равновесие будет смещаться в его сторону при пониженных температурах, а для эндотермических реакций дегидрирования, наоборот, благоприятна высокая температура. Температурные зависимости изобарно-изотермического потенциала для наиболее интересных процессов дегидрирования графически изображены на рис. 134 и 135. Для гидрирования они имеют ту же абсолютную величину, по противоположны ИС1 знаку. При этом близкие к нулю или отрицательные значения указывают на возмол<ность практического осуществления реакции и иа смещение равновесия в соответствии с известным урав ением [c.461]

Приведенные значения Е даны без учета диффузионного потенциала на жидкостной границе между КС1 и исследуемым раствором, который при использовании сильных кислот увеличивает абсолютную величину Е на несколько милливольт. [c.44]

Влияние катодных установок защищаемого трубопровода на соседние трубопроводы или близлежащие кабели считается вредным, когда уменьшение (по абсолютной величине) минимального или увеличение (по абсолютной величине) максимально допустимого защитного потенциала на соседних металлических сооружениях, имеющих катодную поляризацию, составляет более 0,1 В или когда появляется опасность коррозии на соседних подземных металлических сооружениях, ранее не требовавших защиты. [c.175]

Место установки перемычек на параллельных трубопроводах определяют путем снятия потенциальных диаграмм для обоих трубопроводов, Перемычку монтируют в точке наиболее высокого положительного потенциала незащищенного трубопровода, К защищенному трубопроводу перемычку подключают в точке с наиболее высоким но абсолютной величине отрицательным потенциалом, расположенным на расстоянии не более удвоенного расстояния между трубопроводами. [c.185]

Термодинамическая возможность самопроизвольного протекания химической реакции определяется знаком и абсолютной величиной изменения энергии Гиббса AGr или энергии Гельмгольца AFr в процессе химической реакции (изменением изобарно-изотермического или изохорно-изотермического потенциала), найденной при постоянной температуре. Для любой химической реакции типа [c.139]

Чтобы получить электрокапиллярные кривые, можно применять ртутный электрод, так как ртуть при соприкосновении с раствором заряжается положительно. На границе ртуть — раствор возникает двойной электрический слой поверхностное натяжение уменьшается за счет электростатического отталкивания зарядов. Если положительный заряд ртути постепенно уменьшать, то поверхностное натяжение возрастает и при заряде, равном нулю, достигает максимума. Если далее придавать поверхности ртути отрицательный заряд и постепенно увеличивать его абсолютную величину, то поверхностное натяжение начнет снижаться. Эту зависимость выражают в виде электрокапиллярных кривых (рис. 51). Форма электрокапиллярных кривых и потенциал нулевого заряда яо определяются составом раствора, особенно наличием в нем ионов, способных адсорбироваться на поверхности электрода и образовывать двойной электрический слой или же вызывать изменение его структуры. Так, адсорбционный двойной электрический слой обусловливает определенные скачки потенциалов яо при отсутствии заряда электрода. При адсорбции катионов потенциал нулевого заряда Яо более положителен, чем потенциал нулевого заряда Яо,раствора в отсутствие катионов. Наоборот, адсорбция анионов смещает потенциал нулевого заряда яо" в область более отрицательных значений. [c.171]

При неправильном соединений СКЗ потенциал по абсолютной величине не растет или становится меньше естественного (до подключения СКЗ), что вызывает разное усиление коррозии стенок РВС, особенно вблизи анода, крепежных хомутов и стоек анодного устройства. При этом усиленно, в течение нескольких дней, набухает и разрушается материал графитопластового анода. При аварийном опорожнении резервуара, создающем взрывоопасную ситуацию, предусмофено автоматическое отключение СКЗ. [c.42]

При неправильном соединении СКЗ потенциал по абсолютной величине не растет или становится меньше естественного (до подключения СКЗ), что вызывает разное усиление коррозии стенок резервуара, особенно вблизи анода, крепежных хомутов и стоек анодного устройства. При этом усиленно, в течение нескольких дней, набухает и разру- [c.48]

В лиофобный золь вводится электролит, один ион которого одинаков с противоионом ДЭС. В этом случае термодинамический потенциал фо практически не изменится, следовательно, не изменится общее число протн-воионов, необходимых для компенсации потенциалопределяющих ионов, во изменится их распределение в ДЭС. Так как концентрация противоионов в коллоидном растворе увеличится, естественно, увеличится их концентрация в адоорбционном слое, значит, в диффузном слое их останется меньше. Диффузный слой сжимается — это приводит к уменьшению дзета-потенциала по абсолютной величине. Может быть достигнуто такое состояние, когда все необходимое число противоионов находится в адсорбционном слое, диффузного сдоя нет. [c.109]

Сопоставляя (11) — (13), приходим к выводу, что направление диффузионных потоков совпадает с направлением полных потоков, а при < О — с направлением полного потока катионов г+, что отражено на рис. 1, а. Это означает, что концентрация возрастает в направлении слева паправо, что согласуется со знаком формулы (3) (бс 0) и отражено на рис. 1, б. Отсюда, согласно формуле (10), следует, что штерновский потенциал по абсолютной величине убывает слева направо, что также отражено на рис. 1, б. [c.102]

Примем, что потенциал V кристалла является суммой атомиыл потенциалов, и будем считать, что повышение давления приводит тишь к уменьшению межатомных расстояний i , но не влияет суш е-ствеино на потенциал внутри отдельного атома . На языке метода сильной связи или же метода ЭО ЛКАО это означает, что гидростатическое давление не влияет на кулоновские интегралы а и а д , оно влияет только па резонансные интегралы р j,,. ... которые изменяются ввиду уменьшения В. При этом вид зависимости резонансных интегралов от R в действительности южет быть сложным. Однако любопытно, что многие характерные особенности в поведении зонной структуры можно понять уже на основе простейшего предположения. Допустим, что вид зависимости р ц от R при сравнительно небольших изменениях Pi примерно такой же, как во всем интервале от равновесного значения i до нуля (или, иными словами, что среднее значение производной 6R при небольших AR близко к среднему значению во всем этом пнтервале). Нетрудно усмотреть тогда, что при уменьшении R интегралы р, , и р будут возрастать по абсолютной величине и стремиться к кулоновским интегралам а и ал , а интеграл рр будет по абсолютной величине сначала уменьшаться, а затем, пройдя через нуль, изменит знак, стремясь к —ад " [c.152]

Особо важное значение в химических процессах имеет термодинамический потенциал, т. е. изменение свободной энергии системы (А/ ). Выражая собой ту часть внутренней энергии системы, которая способна превращаться в полезную работу, величина ДР данного химического процесса служит тем самым мерой химического сродства реагирующих компонентов, т. е. мерой их реакционной способности. Чем больше абсолютная величина изменения свободной энергии или, что то же, чем больше значение максималыюи работы данного химического процесса, тем полнее они вступают между собой в химическое взаимодействие. Если мы говорим, что данные вещества реагируют между собой недостаточно энергично, то это означает, что они имеют небо,пьшое изменение свободной энергии в наблюдаемом процессе химического взаимодействия или, что то же, максимальная работа, которую требуется затратить на этот процесс, очень велика [c.167]

А. Н. Фрумкиным и В. Г. Левичем было теоретически доказано, что поверхность корродирующего металла остается приблизительно эквипотенциальной и при наличии неоднородностей, если только размеры включений малы, а электропроводность электролита достаточно велика, что подтверждено измерениями Г. В. Акимова и А. И. Голубева (рис. 129). Как видно из рис. 129, наблюдаются заметные изменения потенциала при переходе от одной сбставляющей сплава (анод—цинк, катод — Ре2п,) к другой, но абсолютная величина их невелика. В тех случаях, когда нас интересует только общая величина коррозии, а не распределение ее по поверхности (например, при определении величины само- [c.185]

Опытные значения электрофоретической подвижности обычно достигают лг5,0-10 м /(с-В), а электрокииетического потенциала до 100 мВ. Эксршриментально определенные значе 1ня подвижности оказываются меньпш расчетных. Следует отметить, что по абсолютному значению величина Иэф одного порядка со скоростью движения ионов в электрическом поле с напряженностью, равной еднпице. Несовпадение экспериментальных и теоретических значений электрофоретической подвижности определяется в основном двумя эффектами, не учтенными теорией Гельмгольца — Смолуховского релаксационным эффектом и электрофоретическим торможением.. [c.224]

Наблюдаемое замедление разрушения может быть объяснено проявлением двух механизмов увеличения инкубационного периода (контролируется по параметру КЬ) и уменьшения скоростя роста трещины (по параметру т). Проявление первого механизма наиболее значительно при потенциалах, соответствующих регламентированным значениям катодной защиты. По мере снижения абсолютной величины потенциала влияние первого механизма на рост трещины уменьшается. С другой стороны, наиболее сильное проявление второго механизма отмечалось на образцах бев внешней поляризации. С увеличением аОсо- [c.36]

Из общих физических представлений о поле дефекта следует, что решение проблемы измерения абсолютной величины поля, независимо от координат его расположения (глубины залегания), заключается в получении объемной топографии поля дефекта [58]. Поле дефекта Яд, как и любого другого потенциального поля, может бьпъ представлено в виде градиента скалярного потенциала Яд = - qrad (р. Следовательно, если известен закон изменения поля Нд в зависимости от расстояния между датчиком и дефектом, при измерении градиента этого поля в области наблюдения можно определить координаты расположения и действительный размер дефекта [c.199]

При растворении хингидрона ась/асьн2 = 1. поэтому е = = Е°—0,059 pH. Следовательно, потенциал платинового электрода, погруженного в водный раствор хингидрона, так же зависит от pH, как потенциал водородного электрода. Значения потенциалов различаются только по абсолютной величине. До-стоинстзами хингидронного электрода по сравнению с водородным являются простота его изготовления, более быстрое установление значения потенциала и относительно высокое значение стандартного потенциала (е = +0,703 В). [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология