Термодинамическая характеристика изотопных эффектов гидратации

Термодинамическая характеристика изотопных эффектов гидратации [c.138]

Полученные термодинамические характеристики гидратации индивидуальных ионов позволили произвести количественную оценку ионных составляющих термодинамических характеристик изотопных эффектов гидратации. Разделение суммарных термодинамических характеристик изотопных эффектов гидратации проведено на основе современных представлений о минимальном общем влиянии иона N3 на структуру воды. Сделанный в работе [82] анализ позволил обосновать допущение [c.141]

На рис. 9 представлены зависимости термодинамических характеристик изотопных эффектов гидратации ионов 1А-, ПА- и УПА-подгрупп при 298,15 К от ионных радиусов. Видно, что при увеличении радиуса ионов изотопные эффекты становятся все более положительными величинами. Причем в случае катионов имеет место инверсия знака величин А которые для и отрицательны, а для, КЬ , Сз , Са , 8г, Ва [c.141]

Для определения термодинамической характеристики изотопных эффектов структурных изменений воды, связанных с гидратацией ионов, использовались модель и метод, разработанные Г.А. Крестовым [14]. Причинами такого выбора послужили универсальность метода, соответствие модели наиболее современным представлениям о механизме гидратации и состоянии ионов в водном растворе, сочетание в нем кинетического и термодинамического подходов. [c.148]

Абросимов В.К. Термодинамическая характеристика изотопных эффектов растворения и гидратации веществ в воде при различных температурах Автореф. дис.... д-ра хим. наук. Иваново ИХТИ,1977. 45 с. [c.153]

В связи со сложностью рассматриваемого явления и многообразием его проявлений в свойствах растворов, большое значение приобретает дальнейшее развитие имеющихся и привлечение новых методов изучения ионной гидратации. К настоящему времени получит широкое распространение метод изучения структурно-термодинамических характеристик гидратации [14]. Возможности данного метода в последние годы были существенно расширены за счет привлечения метода изотопного замещения и изучения получаемых на его основе данных по изотопным эффектам гидратации. [c.136]

В связи с этим нами в работах [10—11] было исследовано влияние изотопии воды иа термодинамические характеристики растворения солей, гидратации некоторых стехиометрических смесей благородногазовых ионов, а также структурные составляющие энтропийных характеристик гидратации при различных температурах. Последние получены с использованием данных по растворимости некоторых благородных газов в тяжелой воде переменного изотопного состава [12]. На основе этих данных рассчитаны так называемые изотопные эффекты гидратации (И. Э.), представляющие собой изменения термодинамических функций при переносе стехиометрической смеси ионов из НгО в ОгО. [c.4]

Интерпретация интегральных термодинамических характеристик гидратации на молекулярном уровне сопряжена с определенными трудностями, которые частично удается решить при использовании метода НД)-изотопного замещения [3-7]. Замена протонов дейтронами в молекулах вещества относится к разряду тонких воздействий, которые, однако индуцируют надежно измеряемые изменения (НД)-изотопные эффекты) в структурно-термодинамических параметрах системы. [c.100]

Водные растворы электролитов обладают целым рядом особых, уникальных свойств, выделяющих их из общего ряда жидких растворов. Основной причиной этого служит проявление структуры воды в специфике взаимодействия ио1 вода. Гидратация ионов может быть охарактеризована так называемыми эффектами гидратации. Их количественной мерой являются термодинамические характеристики, изотопные эффекты гидратации, химические сдвиги ЯМР, смещение полос поглощения в ИК-спектрах, изменение частот спин-рещеточной релаксации, изменение дифракционных картин рассеяния рентгеновских лучей и неупругого рассеяния нейтронов и др. При интерпретации указанных проявлений гидратации все большее место занимают структурные представления, поскольку они позволяют глубже оценить роль среды в ионных реакциях в растворах. [c.136]

В связи с развитыми выше представлениями значительный интерес представляет изучение влияния температуры на термодинамические характеристики изотопных эффектов гидратации ионов. На рис. 10 представлены величины Д в зависимости от температуры. Как следуез из представленных данных, влияние изменения температуры на изотопные эффекты проявляется весьма существенно. Как так и АБ/ н - о при повышении температуры быстро уменьшаются и приобретают для большинства катионов отрицательные значения. При температурах, когда Д5,°н- о = О, ион оказывает на ОгО и Н2О одинаковое общее структурное влияние. Температуры, при которых происходит инверсия знака изотопного эффекта, зависят от природы иона и смещаются по мере роста радиуса последнего вправо по оси абсцисс. Это явление может быть связано с усилением в тяжелой воде разрушающего действия ионов. Преобладание разупорядочивающего влияния над упорядочивающим сохраняется до тем больших температур, чем сильнее оно выражено у иона. [c.144]

Термодинамические характеристики изотопных эффектов сольватации (гидратации) Д5 н осольв.(гидр.) соответствуют изменению термодинамической функции ДЯсольв. (гидр.) при изотермическом и изосольвомоляльном переносе 1 моля вещества из растворителя данного изотопного состава в растворитель другого изотопного состава. Иначе можно сказать, что Д н-псольв.(гидр.) отвечают изменениям свойства У при [c.107]

Изменение структурного состояния воды под влиянием различных факторов в наиболее чистом виде отражается в изотопных эффектах термодинамических характеристиках гидратации и особенно в термодинамических характеристиках структурных изменений воды при гидратации 1ЮН0В. Это связано в первую очередь, с тем, что, проводя изотопный обмен молекул воды, можно вызвать как упрочен,ие, так и разрушение ее без использования внешних воздействий и применения структур поуиорядочивающих и структурноразунорядочивающих веществ. [c.4]

На основании анализа имеющихся в литературе данных по растворимости метана, этана, пропана, н-бутана и тетрафторметана в обычной и тяжелой воде при 278.15-318.15 К и 0.1 МПа рассчитаны НД)-изотопные эффекты в термодинамических характеристиках гидратации исследованных газообразных углеводородов. Для интерпретации структурных изменений растворителя, индуцированных процессом образования сольватокомплекса углеводород - изотопомер воды, использованы молекулярно-термодинамические концепции псевдохимического потенциала и канонических ансамблей . Сделан вывод о том, что уменьшение предельной концентрации газа в воде является следствием усиления его структурирующего влияния на растворитель, обусловленного гидрофобной гидратацией особенности гидратации метана и н-бутана связаны с конфигурационными эффектами в растворе. [c.100]