Шкала потенциалов рациональная

Определение понятий потенциал нулевого заряда м нулевая точка , абсолютная, приведенная и рациональная шкалы потенциалов [c.249]

В 1947 р. Грэм при рассмотрении электрокапиллярных явлений на ртути использовал шкалу, названную им рациональной. Потенциал в рациональной шкале Грэм обозначил через г) и определил его при помощи уравнения [c.254]

В связи с преобладающим адсорбционным эффектом органических ингибиторов кислотной коррозии особое значение для понимания механизма их действия и для рационального подхода к созданию новых ингибиторов приобретает заряд поверхности корродирующего металла, т. е. его ф-потенциал. Применение приведенной шкалы потенциалов иозволяет использовать данные электрокапиллярных измерений на ртути в растворах, содержащих органические соединения, для оценки их эффективности в качестве ингибиторов при кислотной коррозии железа и других металлов. Значение ф-потенциала корродирующего металла иозволяет не только предсказать, какие вещества могут быть ингибиторами, но и рассчитать коэффициенты торможения. Л. И. Антропов в разработанной им формальной теории ингибиторов показал, что наблюдаемый в области малых и средних заполнений коэффициент ингибирования у представляет собой произведение ряда частных коэффициентов ингибирования [c.508]

Чем определяется знак потенциала электрода в рациональной шкале [c.228]

Следовательно, потенциал незаряженной поверхности металла зависит от природы металла, а также от электрода сравнения, растворителя и состава раствора. Для выбранных металла и растворителя величина ме<г=о может принимать, в зависимости от присутствующих в растворе поверхностно-активных ионов и органических молекул, любое значение, и ее нельзя считать константой, характеризующей данную электродную систему. Потенциал незаряженной поверхности металла в данном растворе оказывается очень удобной исходной величиной при рассмотрении электрокапиллярных явлений. Шкала потенциалов, в которой отсчет ведется от потенциала незаряженной поверхности, уже давно используется для описания электрокапиллярных явлений на ртутном электроде. Грем (1947) предложил называть ее рациональной шкалой потенциалов. [c.261]

В качестве ингибиторов кислотной коррозии применяются почти исключительно органические вещества, содержащие азот, серу или кислород в виде амино-, имино-, тиогрупп, а также в виде карбоксильных, карбонильных и некоторых других групп. Согласно наиболее распространенному мнению действие ингибиторов кислотной коррозии связано с их адсорбцией на границе раздела металл — кислота. В результате адсорбции ингибиторов наблюдается торможение катодного и анодного процессов, что снижает скорость коррозии. В связи с преобладающим адсорбционным эффектом органических ингибиторов кислотной коррозии особое значение для понимания механизма их действия и для рационального подхода к созданию новых ингибиторов приобретает величина заряда поверхности корродирующего металла, т. е. величина его ф-потенциала. Применение ф-шкалы потенциалов позволяет использовать данные электрокапиллярных измерений на ртути в растворах, содержащих органические соединения, для оценки их эффективности в качестве ингибиторов при кислотной коррозии железа и других металлов. Значение ф-потенциала корродирующего металла позволяет не только предсказать, какие вещества могут быть ингибиторами, но и рассчитывать коэффициенты торможения. Экспериментальные значения коэффициентов торможения кислотной коррозии железа в присутствии различных количеств диэтиламина, сопоставленные с расчетной прямой, приведены на рис. 103. Расчетная прямая вычерчена по уравнению [c.482]

Сообщение [57] о сдвиге порога при адсорбции ионов галоидов на ртути является ошибочным. Сдвиг наблюдался в так называемых рациональных шкалах потенциалов для адсорбирующихся галоидных ионов (т. е. за начало отсчета принят потенциал нулевого заряда в данном растворе) и был приблизительно равен разнице начальных точек отсчета в этих шкалах. После приведения к одному электроду сравнения различие в порогах фотоэмиссии для различных ионов практически исчезает. [c.73]

В начальный период этого цикла исследований основное внимание было обращено на выяснение роли адсорбции в процессах ингибирования. На основании концепции приведенной шкалы потенциалов было показано, что при коррозии металлов ингибирующее действие органических веществ меняется симбатно с их поверхностной активностью на ртути, если все эти измерения проведены при одинаковых ф-потенциа-лах, т. е. при одинаковых зарядах поверхности металла. Этим был доказан адсорбционный механизм действия большинства органических ингибиторов и внесен рациональный элемент в поиски вероятных ингибиторов. Было введено понятие о специфической адсорбции I и II родов. Специфическая адсорбция I рода определяется природой адсорбирующихся частиц природа металла здесь проявляется главным образом через его нулевую точку. Это позволило на основании адсорбционных измерений, проведенных на одном металле, предвидеть адсорбционное поведение того же вещества на других металлах. Так, в частности, оказалось возможным, используя приведенную шкалу, оценивать области потенциалов, внутри которых на данном металле следует ожидать адсорбцию и влияние органических веществ на коррозионные и другие электрохимические процессы. Подобный же подход был впоследствии плодотворно использован и в работах Лошкарева по электроосаждению металлов. Недавно в работах московских и тартусских электрохимиков были получены результаты, дающие экспериментальное качественное подтверждение этой концепции. Следует, однако, подчеркнуть, что она оправдывается для оиределенной, хотя и широкой группы ингибиторов (азотсо- [c.135]

Рис. 55. Зависимость скачка потенциала в плотном слое (в рациональной шкале) от величины адсорбции тиомочевины на ртути в растворе 0,1 М NaF при 25°. Заряды в мккул/см . (Парсонс [39].)

Определение понятий потенциал незаряженной поверхности и нулевея точка металла призеденная и рациональная шкалы потенциалов [c.249]

Определение понятий потенциал незаряженной поверхности и нулевая точка металла приведеиная и рациональная шкала потенциалов [c.265]

Бейтс [75] указывает, что для надежного экспериментального установления практической шкалы pH в данном растворителе необходимо, чтобы водородный электрод и электроды А —Ag l были термодинамически обратимыми и стабильными в этом растворителе, чтобы стеклянный (или какой-либо другой) электрод вел себя в соответствии с законом Нернста, а потенциал жидкостного соединения как можно меньше подвергался бы влиянию изменения кислотности раствора. Эталонное значение pH следует подбирать таким образом, чтобы оно было наиболее близко к pH исследуемого раствора и давало бы рациональные значения pH исследуемых растворов. Для измерения pH в неводном растворителе можно воспользоваться методом калибровки практической шкалы pH с помощью буферных растворов, приготовленных специально для этой цели в каком-либо определенном растворителе. Бейтс рекомендует растворители, близкие к воде, например оксид дейтерия (тяжелая вода). Рабочая шкала pH для оксида дейтерия описана в разд. 3-11. [c.102]

При рассмотрении влияния температуры на восстановление органических веществ в области малых заполнений также следует принимать во внимание свойства отношения / //о- Можно полагать [36], что при восстановлении адсорбированных частиц эта величина будет более чувствительна к изменениям температуры. Однако нужно принимать в расчет еще одно явление смещение точки максимальной адсорбции при изменении температуры. Если, например, точка максимальной адсорбции э аметно сдвинется при нагревании в положительную сторону, это приведет к существенному снижению адсорбции деполяризатора при постоянном потенциале, расположенном в области малых заполнений правее точки максимальной адсорбции и измеренном в абсолютной шкале соответственно понизится скорость реакции при этом потенциале. В результате можно ожидать смещения потенциала полуволны, отвечающего восстановлению адсорбированных молекул в области малых заполнений, в отрицательную сторону при нагревании. Аналогичный эффект — понижение скорости реакции из-за смещения точки нулевого заряда в положительную сторону при нагревании — может иметь место при восстановлении анионов, поскольку скорость этой реакции также существенно зависит от рационального потенциала. Однако изменения положения точки максимальной адсорбции не могут существенно сказаться на скорости восстановления нейтральной неадсорбированной частицы [2]. Поэтому смещение потенциала полуволны при нагревании в отрицательную сторону может служить достаточным признаком восстановления адсорбированных частиц. [c.193]