Высшие алкоголя из этилового спирта

Первые указания, касающиеся подбора катализаторов, смогла дать теория промежуточных соединений. Она считала, что, например, при гидрогенизации этилена над никелем сначала образуется гидрид никеля, который, взаимодействуя с этиленом, образует продукт гидрогенизации этан. Аналогично при дегидратации спирта над окисью алюминия сначала с выделением воды образуется алкоголят алюминия, который далее распадается, образуя продукт реакции — этилен. Однако исследования, проведенные в нашей лаборатории совместно с Б. В. Ерофеевым [2], показали, что гидрид никеля, который был получен и свойства которого были исследованы, совсем не обладает свойствами, постулируемыми теорией промежуточных соединений. Мы также изучили совместно с В. В. Щекиным [3] кинетику распада этилата алюминия, который получили по методу В. Е. Тищенко, и нашли, что он совсем не дает продуктов реакции, требуемых теорией промежуточных соединений именно, вместо этилена из него образуется этиловый эфир, причем алкоголят разлагается при более высокой температуре, чем происходит каталитическая реакция образования этилена из спирта. Недавно совместно с Г. В. Исагулянцем и другими соавторами [4] мы, пользуясь радиохимическим методом, сравнили скорость образования этилена 1) непосредственно из этилового спирта и 2) через этилен. При этом оказалось, что идут обе реакции, причем при высокой температуре преобладает первая из них. Значительным недостатком теории промежуточных соединений является предполагаемое образование промежуточного соединения только с одним реагирующим веществом, например при гидрогенизации — только с водородом. Главным же недостатком теории промежуточных соединений является то, что она рассматривает фазовые промежуточные соединения и совершенно неспособна объяснить чрезвычайной чувствительности активности и избирательности катализаторов от их способа приготовления, от их генезиса. Так, например, окись тория, если ее, как обычно, получать прокаливанием нитрата, служит типичным катализатором дегидратации спиртов, однако если окись тория осадить аммиаком, то она является катализатором дегидрогенизации. Этот вопрос был недавно подробно изучен в нашей лаборатории (А. А. Толстопятова [5]). [c.7]

Как известно, этиловый спирт обладает высокой гигроскопичностью. При хранении в открытой емкости спирт быстро поглощает влагу из воздуха. По мере поглощения. влаги спирт разбавляется, и крепость его понижается. Практически этот процесс будет продолжаться, пока содержание алкоголя в растворе не снизится до очень малой концентрации. Иначе говоря, спирт аккумулирует поглощаемую влагу, связывает и самопроизвольно почти не выделяет ее при изменениях температуры и влажности воздуха. При сильном охлаждении такой раствор постепенно загустевает, затем замерзает. Такую форму гигроскопичности жидкостей мы условно назвали необратимой, так как поглощаемая жидкостью вода при изменении температуры и влажности воздуха практически обратно не выделяется. [c.89]

Самая высокая концентрация алкоголя, достигаемая этими методами, не может быть выше концентрации этилового спирта в нераздельнокипящей с.меси. [c.417]

При выдержке (созревании) вследствие испарения может происходить концентрирование ароматических соединений [10]. Степень испарения зависит от температуры, скорости потоков воздуха, площади поверхности вина, входящей в контакт с воздухом или инертным газом, а также от состава воздуха или газа, контактирующего с поверхностью жидкости или бочками. В ходе медленного впитывания жидкости древесиной бочки и последующего испарения наблюдаются потери этилового спирта и воды, которые определяются размерами емкости, толщиной бочарной клепки, типом древесины, а также относительной влажностью в винном погребе или подвале. При поддержании относительной влажности на высоком уровне (что обычно имеет место в винных погребах с регулируемой влажностью), несмотря на сокращение общих потерь вследствие испарения, содержание этилового спирта все-таки понижается, так как он испаряется сильнее, чем вода. И наоборот, созревание вина в условиях без контроля влажности приводит к повыщению содержания алкоголя [10]. [c.511]

Не имея возможности повлиять на эволюцию и исправить ее недоработки по обезвреживанию лекарств и ядов, современная медицина использует образование веществ с высокой токсичностью в своих целях. Как лечат алкоголизм Наверное, многим читателям известно, что наиболее распространенный метод терапии этой болезни заключается в создании у больного стойкого отвращения к запаху, вкусу и действию этилового спирта. Гипноз, дача рвотных средств рассчитаны на выработку условного рефлекса, при котором запах, вкус алкоголя, а иногда и просто слово водка вызывает у больного тошноту и рвоту. [c.40]

Это можно обосновать с точки зрения простых макрохимических, а вероятно, и молекулярных представлений. Во-первых, скорость бимолекулярного замещения пропорциональна концентрации атакующего агента, в то время как скорость мономолекулярного замещения обычно не пропорциональна этой концентрации. Поэтому изменение концентрации замещающего агента может изменить относительную скорость реакции по обоим механизмам. Далее, скорость мономолекулярного замещения часто гораздо сильнее зависит от ионизующей способности растворителя, чем скорость бимолекулярного замещения. Это особенно справедливо для реакций алкилгалогенидов например, муравьиная кислота, будучи сильно ионизующим растворителем, способствует реакциям мономолекулярного замещения даже в случае первичных алкилгалогенидов водный этиловый спирт и водный ацетон обладают меньшей ионизующей способностью, а безводные спирт и ацетон — еще менее ионизующие растворители. Иная картина, которая будет рассмотрена в разд. 3, а, наблюдается при разложении ониевых солей, когда оба реагента находятся в ионной форме скорость реакции бимолекулярного замещения в отличие от мономолекулярного весьма чувствительна к изменениям среды. Однако и для этих реакций, как и для реакций алкилгалогенидов, справедливо, что оба механизма значительно отличаются друг от друга по их зависимости от растворителя, природа которого может менять относительное значение обоих механизмов. Температура оказывает менее сильное влияние на механизм реакции. При определенной реакции в случае алкильной группы, расположенной близко к критической точке , в которой изменяется механизм реакции (т. е. в случае группы, тенденция которой к реакциям по одному из механизмов не проявляется достаточно четко), путем изменения условий реакций, в особенности концентрации реагирующих веществ и растворителя, можно добиться того, что преобладающим будет один из механизмов. Такие изменения легко осуществляются для реакций вторичных алкилга-логенидов. В слабоионизующих растворителях, например в спиртах, и при высокой концентрации активных нуклеофильных реагентов, например алкоголят-, азид- или тиолат-ионов, происходит бимолекулярное замещение однако в сильноионизующих растворителях, например в муравьиной кислоте, и при относительно небольшой концентрации активных анионов реакция протекает по мономолекулярному механизму, на что указывают кинетические и другие характеристики процесса. Короче говоря, вторичные алкил- [c.361]

В последнее время чисто эмпирическое правило пространственных затруднений вызывает все больший и больший интерес. При более подробном исследовании выяснилось, что о-моно и о,о-дизамещенные карбоновые кислоты действительно очень медленно реагируют со спиртами, но предел этерификации т. е. количество эфира, отвечающее равновесию, — одного порядка с пределом этерификации кислот, у которых оба 0-положения свободны. Весьма примечательно, что все 0,0-дизаме-щенные бензойные кислоты очень легко этерифицируются при нагревании с этиловым алкоголем до высокой температуры, даже в отсутствии катализатора. Отсюда следует, что термин пространственные затруднения не следует понимать буквально так как при нагревании объем групп не может уменьшаться. Для жирных кислот этерификация также тем более затрудняется, чем больше алкильных групп находится в а- положении (см. А, IV, 1). Из стереоизомерных кислот обычно легче этерифицируется траис-форма Так, эфир ангеликовой кислоты [c.367]