Ацетиленовые комплексы типа

Ацетиленовые комплексы типа Б [c.531]

Ацетиленовые комплексы типа В [c.532]

Здесь, как и для ацетиленовых комплексов типа Б, предстоит проделать большую работу, прежде чем удастся с больщей или меньщей уверенностью приписать этим соединениям те или иные детально выясненные структуры. [c.533]

АЦЕТИЛЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ, ге-комплексы, содержащие в кач-ве лиганда ацетилен или его производные. Связь между атомом металла и лигандом осуществляется перекрыванием вакантной орбитали металла со связывающей зг-орбиталью ацетилена (связь донорно-акцепторного типа) и заполненной -орби-тали металла с разрыхляющей зг-орбнталью ацетилена (дативная связь), [c.228]

За последние десять лет описок ацетиленовых комплексов переходных металлов значительно увеличился и теперь можно выделить три следующих заметно различающихся типа [c.527]

Строение целого ряда соединений пока еще не изучено и представления о природе связи в них носят гипотетический характер. Используя классификацию ацетиленовых комплексов, предлагаемую в ряде работ [336, 473, 257, стр. 490], и учитывая имеющиеся в настоящее время данные, можно разделить эти комплексные соединения на три типа [c.95]

Ацетиленовые комплексы менее распространены, чем этиленовые. В качестве ацетиленовых лигандов я-типа могут выступать лишь замещенные НС=СН, Иначе происходит образование ацетиленидов ЯС=С—мь . [c.49]

Этй соображения могут служить оправданием широко распространенной в литературе классификации ацетиленовых комплексов по двум типам в зависимости от величины смещения частоты v = (см., например, I1, 8]). [c.387]

Для сравнения ацетиленовых комплексов первого и второго типов, а также для сравнения ацетиленового лиганда с лигандами других типов используются данные о величине парциального дипольного момента связи металл — лиганд. [c.391]

Из приведенных выше данных физико-химических исследований следует, что различие между ацетиленовыми комплексами, относящимися к первому или второму типу, сводится в конечном итоге к различию в относительных вкладах донорно-акцепторной и дативной компонент в связь металл—ацетилен. Усиление подачи -электронов мв алла на разрыхляющие орбитали лиганда приводит к существенному понижению порядка связи в координированном ацетилене и к повышению порядка связи металл — ацетилен. [c.392]

В литературе широко используется описание ацетиленовых комплексов первого и второго типов в рамках метода валентных связей с помощью предложенных Чаттом [31] для комплексов платины структур 1Уа и 1Уб. В комплексах первого типа (структура 1Уа) [c.392]

Как уже упоминалось, наиболее широко распространена классификация ацетиленовых я-комплексов переходных металлов по двум типам в зависимости от степени искажения координированной тройной связи. Однако такое разделение, как было показано, является весьма условным. В настоящем обзоре ацетиленовые комплексы разделены на две группы на основании формальной валентности центрального атома металла, а также методов синтеза и свойств комплексов. Как правило, принадлежащие к одной группе комплексы характеризуются и одинаковой степенью искажения тройной связи. [c.394]

Чатт и сотрудники [288] исследовали ацетиленовые комплексы типа [Р1(Р(СбН5)з)2(ЯС=СК )], где Р и Р — алкильные груниы. Эти соединения чаще поглощают около 1700 слг нежели в области частот валентных колебаний свободной группы С=С при 2230 слг . Это может указывать на то, что тройные связи в них понижаются по кратности почти до двойных. Позднее Чатт и др. [289] изучили инфракрасные спектры соединений типа [c.310]

Алкильные и арильные Л. с. получают гл. обр. из литийорг. соед. и МС1з- Известно небольщое число соед. типа [МКз]. [МКз(ТГФ)2], [Ы(МК),] и [(Ь1Ь)зМ(СНз),], где Ь - тетраметилэтилендиамин. Олефиновые и ацетиленовые комплексы практически не изучены из-за крайней нестабиль- [c.578]

Осн хим превращения и методы получения М с переходных металлов описаны в статьях по отдельным типам комплексов (см Ацетиленовые комплексы переходных металлов и т д ) и соед конкретных металлов (см Железоорганические соединения, Лалладийорганические соединения итд) [c.46]

Ацетиленовые кетоны типа (I) при многочасовом нагревании с Т. в бензоле или ксилоле декарбонилируются с образованием (2). Для осуществления реакции требуется 1 экс этого комплекса в отличие от декарбоиилирования альдегидов [12]. [c.289]

Многие переходные металлы образуют ацетиленовые комплексы с а-связями, имеющие довольно высокую стабильность, если металл одновременно связан с соответствующим лигандом. Основная причина этого уже обсуждалась в разделе, посвященном соединениям платины. Никель [21], палладий [26] и платина [20] — все они дают стабильные комплексы типа XIV, в которых металл образует четыре плоские dsp -свяш. [c.530]

Простейшие ацетиленовые комплексы сходны с этиленовыми. Так, известен комплекс, аналогичный по составу соли Цейзе, в котором молекула ацетилена занимает то же место в комплексе, что и этилен [76]. Больший интерес представляют комплексы типа L2Pt(R = R), которые формально можно рассматривать как комплексы Р1 с КЧ = 3. Было определено строение двух комплексов этого типа бидентатный лиганд — ацетилен лежит в плоскости Р1Ьг, а сам комплекс имеет плоскоквадратную геометрию (рис. 13. 4). [c.447]

Получены и исследованы бнс-ацетиленовые комплексы платины типа [Р1Ь2С12], где. Ь — гликоли [c.172]

Образование ацетиленового комплекса при взаимодействии соединений со связями М=М и С=С по типу (1т2д + 1т25)-циклоприсоедине-ния (где а обозначает антараповерхностное, а - супраповерхностное превращение соответственно) [c.103]

Комплексообразователями могут служить и алкалоиды. Так, например, бруцин дает с рацемическими третичными ацетиленовыми спиртами типа (74) диастереомерные комплексы, менее растворимый из которых выпадает в осадок. Аналогично с помощью бруцина получали оптически активные галогеналкинолы (74 К = А1кСНС1—), а также 2,3-ди-бромбутан [52]. Вместо бруцина при расщеплении ацетиленовых спиртов использовали также спартеин [53]. Описано и использование хиральных диацетиленовых гликолей (75) для расщепления рацемических карбонильных соединений, например 3-метилциклогексанона и 3-метил-циклопентанона [54]. [c.60]

Впервые эти соединения были получены несколько лет назад [59] в результате взаимодействия ацетиленовых комплексов Со2(СО)вКС2Н в ме-танольном растворе с разбавленной серной кислотой. Было обнаружено, что получающиеся при этом диамагнитные твердые вещества темно-пурпурного цвета характеризуются триангулярным расположенном атомов кобальта. Однако структура их не была окончательно выяснена до тех пор, пока Круерке и Хюбель [60] не провели реакций химического разложения этих соединений. Эти авторы сумели показать, что такие соединения должны иметь состав СОз(СО)0С—СНаВ, и приписали им структуру 4, содержащую атом углерода, связанный с тремя атомами кобальта. После этого многие другие соединения того же типа были получены новыми и усовершенствованными методами синтеза [61—63]. Прямым взаимодействием Со2(СО)а или [c.196]

СНз)зСС=СН]дСо2(СО)4 образуется только 1, 2, 4-три-т/)ет-бутилбензол с выходом 55% [1041. Образование симметричных и песимметричБых производных бензола из комплексов типа (1АС=С11 ) Со2(СО)4 показывает, что [юложение заместителе в этом комплексе зависит от 1 рироды заместителей в ацетиленовом соединении. [c.241]

Помимо многочисленных ацетиленовых комплексов двухвале тной платины и единственного пока описанного комплекса двухвалентного палладия, к этому же типу следует отнести ацетиленовые комплексы одновалентных меди, серебра и золота. [c.387]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетиленовые комплексы типа: [c.12] [c.201] [c.442] [c.462] [c.42] [c.200] [c.201] [c.217] [c.223] [c.226] [c.233] [c.237] [c.237] [c.240] [c.273] [c.281] [c.283] [c.387] [c.387] [c.388] [c.390] [c.390] [c.392] [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология