Момент дипольный парциальный

Парциальные заряды определяются из дипольных моментов связей [58], которые, в свою очередь вычисляются из- [c.104]

Ре — дипольный момент Р1 — парциальное давление 1-го компонента Рт — магнитный момент О — заряд Q — теплота [c.320]

Среди других наблюдаемых отличий в свойствах атактической и стереорегулярных форм полимеров в растворах можно отметить величину эффективного дипольного момента, величину парциального удельного объема, величину оптической анизотропии, структуру спектров ядерного магнитного резонанса (ЯМ Р). Изложение соответствующих результатов и ссылки иа оригинальные работы содержатся в упомянутом обзоре Кригбаума. [c.250]

Парциальные заряды на атомах чаще всего находятся из дипольных моментов связей, которые, в свою очередь, получаются путем векторного разложения дипольного момента молекулы с привлечением моментов соответствующих модельных соединений и аналогов. Подобный подход к выбору зарядов является очень приближенным в силу неоднозначности разложения дипольного момента молекулы по направлениям связей. Кроме того, центр заряда не совпадает с центром ядра, особенно у атомов с неподеленными электронными парами (например, К, О), которые вносят существенный вклад в общий дипольный момент молекулы. [c.118]

Дипольные моменты часто связывали с высокой температурой кипения и высокой температурой плавления веществ. Когда все парциальные моменты компенсированы и линии связей между компонентами соединения образуют друг с другом углы правильного тетраэдра, то дипольного момента ожидать нельзя. [c.556]

Английская школа отмечает четыре раздельных эффекта, которые составляют суммарный эффект заместителей. Ре-мик [22] обсуждает эти эффекты. Индуктивный эффект отражает изменение парциального момента данной связи под влиянием заместителя, находящегося в другой части той же молекулы. Мезомерный эффект — резонансный эффект. Величина дипольного момента определяет наличие мезомерного эффекта. Для алифатических аминов имеет место только индуктивный эффект. Для ароматических аминов мезомерный эффект противоположен индуктивному и, возможно, перекрывает его, в результате чего дипольный момент рассматриваемой связи имеет противоположное направление по сравнению с алифатическими аминами, особенно вследствие низкой электроотрицательности атома азота [c.168]

Расчет дипольного момента активированного комплекса был выполнен исходя из электростатической модели Клрквуда, Лендлера и Эйринга (см. разд. 5.4.3) [2, II], Величина дипольного момента цвиттериона вычислена как векторная сумма парциальных моментов [94]. [c.227]

Окружение растворенной молекулы принимается однородной и изотропной средой. Это допущение обычно вызывает наиболее серьезные сомнения. Если полный дипольный момент молекул растворителя небольшой, но имеется несколько парциальных дипольных моментов, как, например, в случае диоксана или четыреххлористого углерода, то поле реакции, обусловленное парциальными моментами, будет больше, чем значение, вычисленное с использованием диэлектрической проницаемости. В растворителе, составленном из смеси двух или нескольких веществ, распре- [c.201]

Парциальные заряды определяют эмпирически из дипольных моментов связей [31, р. 244], которые, в свою очередь, находят из опытных величин дипольных моментов различных молекул, с помощью аддитивной векторной схемы. Кроме того, имеются полуэмпирические и неэмпирические квантово-механические методы расчета зарядов (см. гл. 6), однако погрешности подобных расчетов обычно весьма велики, поскольку распределение зарядов чувствительно к выбранному базису. [c.365]

Экспериментальные данные рассчитывали по уравнению 2, а полученную величину и знак К рассматривали с точки зрения влияния межмолекулярного взаимодействия . Коэффициенты активности определяли из хроматографических данных, полученных при температуре 90° по общепринятой методике. Величины дипольных моментов, теплоты испарения и молярные объемы исследуемых веществ взяты из книги Вайс-бергера . Параметры растворимости для неподвижных фаз вычисляли по Смоллу как сумму констант парциального молярного притяжения функциональных групп (см. таблицу). [c.30]

Сравнение парциальных дипольных моментов связи М—Ь также используется для оценки вклада обратной подачи в связь металл—лиганд. На примере комплексов хрома и молибдена состава М(СО)йЬ установлено, что парциальный дипольный момент связи М—Ь увеличивается при переходе от изонитрильных комплексов (— 3,01)) к нитрильным (— 4,11>) и далее к комплексам с азотистыми основаниями (— Ъ,2В) [66, 67]. Полагают, что такой ход отражает ослабление я-акцепторной способности лигандов в этом ряду. Данные по дипольным моментам см. также в работах [25, 68—70]. [c.173]

Для сравнения ацетиленовых комплексов первого и второго типов, а также для сравнения ацетиленового лиганда с лигандами других типов используются данные о величине парциального дипольного момента связи металл — лиганд. [c.391]

Соединение НВг плавится при —86.5°, соединение СЦ — при —98° Известно также соединение HsS с = —103°, и есть указания, что подобные соединения образуют НС1 и SO . Последняя, правда, дает два соединения — с 1 и 2 мол. толуола [ ]. Дают ли инертные газы аналогичные соединения с толуолом Какую роль играет здесь наличие дипольного момента у вступающего в соединение вещества Исследование по методу изоморфного соосаждения в подобных системах значительно сложнее, чем исследование в системах соединений фенола. Там мы имели две твердые фазы и газообразную, поэтому отделить газовую фазу от твердой можно было простым промыванием трубки специально составленной смесью газов (в которой парциальное давление НС1 и HjS отвечало упругости диссоциации их соединений). Здесь же система состоит из твердого соединения, жидкой и газообразной фаз. Если мы хотим исследовать образование соединения радона по методу изоморфного соосаждения, то должны определить радон во всех трех фазах. Отделение кристаллов от жидкости гораздо труднее произвести количественно, чем отделение их от газовой фазы. Затем, варьировать процент осажденного HaS или НВг можно лишь в очень узких пределах, так как соединение кристаллизуется при составах жидкой фазы, лежащих между эвтектическими точками. Кроме того, соединения с толуолом начинают кристаллизоваться лишь при очень больших переохлаждениях (при —185°), причем тогда мгновенно затвердевает вся масса жидкости. Поэтому после получения соединения приходится нагревать реакционную трубку и расплавить почти всю массу кристаллов, оставив лишь еле заметный глазом зародыш. Затем только можно произвести охлаждение до температуры опыта и выкристаллизовать нужное количество кристаллов. Растворимость радона при низких температурах в смесях толуола и HaS и НВг оказалась настолько большой, что в газовой фазе оставалось не более [c.208]

Согласно изложенным выше в гл. III постулатам классической теории некоторые свойсгва молекулы могут быть представлены в виде суммы соответствующих парциальных величин, сопоставляемых отдельным эффективным атомам и парам эффективных атомов в молекуле. Для дипольного момента соответствующее уравнение может быть записано в виде [c.245]

Насыщенные алифатические углеводороды (разветвленные и неразветвленные) имеют дипольный мсмент, равный нулю. Этилен и ацетилен не имеют дипольного момента. Бензол не имеет дипольного момента (все парциальные моменты компенсируют друг друга). Если в алифатическом насыщенном )тлеводороде один из атомов водорода замещается хлором, то парциальные дипольные моменты в молекуле больше не компенсируются и молекула приобретает дипольный момент. Вследствие того, что все связи С —С в цепи нормальных парафиновых углеводородов имеют приблизительно одинаксвую прочность, вероятность расщепления кажется одинаковой для всех связей. Она может быть вычислена по уравнению Лорентца [c.556]

Показать, что из экспериментальных значений дипольных моментов СНзС1 и СНС1з, равных 1,87, 1,02 О соответственно, следует, что если принимать направления парциальных моментов связей С—Н и С—С1 в этих молекулах не обязательно совпадающими с линиями ядер связанных атомов (когда этого не требует симметрия), то для объяснения различия в моментах этих молекул, необходимо предположить, что для двух видов связей [c.23]

Дипольный момент фенилфторида меньше дипольного момента фенилхлорида, дипольный момент СНдР не был определен. Как правило, дипольные моменты орто-со единений большие пара-соединения не имеют дипольного момента. Если оба заместителя неодинаковы, то пара-соединения имеют дипольный момент, соответствующий разнице между двумя парциальными дипольными моментами. [c.558]

Известно, что дипольный момент амидной группы составляет 3,7 О ([6, 7], дипольные моменты эфирных групп в аспар-тате и глутамате 1,7 О, дипольный момент фенольной группы тирозина—1,5 О. Зная направления векторов дипо.пьных моментов, можно было бы рассчитывать электростатическую энергию в диполь-дипольном приближении. Однако поскольку, во-первых, эти направления не вполне точно известны и, во-вторых, диполь-дипольное приближение дает неправильные результаты на малых расстояниях между атомами, в последнее время наибольшее распространение получило монопольное приближение. Электростатическая энергия в этом приближении слагается из кулоновских взаимодействий парциальных зарядов, центрированных на ядрах атомов [c.104]

Напомним, что в расчетах конформационных карт использовались потенциалы невалентных взаимодействий Флори, которые, как мы теперь знаем, не вполне удовлетворительны (они дают завышенные энергии в области между R и В), по-видимому, также не вполне удовлетворительные торсионные потенциалы, парциальные заряды, полученные из дипольных моментов связей (они близкие у большинства авторов), и е = 3,5. Представляет интерес рассчитать (h -lnl -) оо С Другими потенциалами и другой параметризацией для электростатических взаимодействий. По оценке Бранта и Флори (6, 7], значения (h lnP) близкие к 9, получаются в довольно широком диапазоне изменения е —от 3 до 10. [c.150]

Причина быстрого увеличения доли нитробензола в адсорбционной фазе, вероятно, лежит в диполь-дипольном притяжении тангенциально ориентированных молекул, дипольный момент которых настолько велик (в неполярной среде около 4,20), что он проявляется, несмотря на очень большую диэлектрическую проницаемость углеродных материалов. На рис. 3.9, а можно также проследить, что происходит с отношением коэффициентов ф,/ф = = физб при увеличении 0, нитробензола. Вплоть до 0, 55 0,7 ф зб очень незначительно отличается от коэффициента активности парциальной изотермы адсорбции и лишь при 0,-> 0,8 фнэб начинает резко возрастать, достигая при 0, =0,98 значения 5,5. Поскольку ф/ не меняется в этой области, следовательно, в этой области су- [c.90]

Для молекул, содержащих связи с заметными дипольными моментами, формула (2.5) должна быть дополнена членами, Зачитывающими электростатическое взаимодействие электронных облаков связей, прилегающих к оси вращения. В ряде работ (см., например, [4 ]) этот эффект описывается как взаимодействие физических диполей — парциальных зарядов, расположенных на концах связей и равных отношению дипольного момента связи к ее длине. Справедливость такого описания нуждается, конечно, в обосновании, но мы не будем останавливаться подробно на этих вопросах, так как в дальнейшем речь будет идти преимущественно о конформациях еполярных молекул. [c.60]

Выяснив, таким образом, основные концепции, мы можем легко решить вопрос о том, в какой Д1ере названная статья [22] подкрепляет представление об индукционном механизлге. Для ознакомления сматематическими деталями следует обратиться к оригинальной статье. Суть ее зак-пючается в следующем. Примем, что каждая новая молекула образуется путем замещения водородов в исходной молекуле СНзУ, четыре стандартных момента связей которой могут быть вычислены путем измерения молекулярных дипольных моментов и решения уравнений, основанных на описанной ниже математической модели. Замещение изменяет эффективный заряд ядра центрального углеродного атома, так как новой связи отличается от стандартного мо.мента прежней связи. Это изменение эффективного заряда ядра углерода изменяет парциальные моменты других связей пропорционально их поляризуемостям. Такие вторичные изменения оказывают обратное индукционное влияние на первую связь, изменяя ее величину. Такое прямое и обратное взаимодействие приводит в конце концов к равновесным значениям для всех участвующих в нем моментов связей, причем эти значения [c.91]

Было высказано предположение, что вообще строение III является неблагоприятным и по очевидным причинам эффект этого вэаимодействия был назван "эффектом кроличьих ушей" /40,41/. Другими словами, "эффект кроличьих ушей" - это взаимодействие между параллельно ориентированными неподеленными электронными парами /Р 0/, которые предполагаются локализованными на -орбиталях во фрагменте типа -X- H2-Y-, где X и Y - например,кислород или азот. Это явление, однако, является только более общим проявлением аномерного эффекта, поэтому Лемье /13,42/ и Илиел / 3/ стали называть его "обобщенным аномерным эффектом". Для доказательства большей стабильности конформеров, ,, были вычислены дипольные моменты каждого конформера из СЛ-С парциальных моментов и направлений неподеленных электронных пар кислорода (предполагая их локализованными на sp -орбиталях). Выяснилось, что в форме с двумя взаимодействиями типа "кроличьих ушей" ( j), 1 = 2,9 Д, с одним таким взаимодействием (. Е , Е [c.24]

Как следует из табл. 3.27, гетероциклические соединения более интенсивно взаимодействуют с бензолом, в то время как энтальпия взаимодействия с циклогексаном практически не зависит от циклизации растворителя [97]. Гетероциклические соединения более сильно ассоциированы, что приводит к повышенным затратам энергии на образование полости при растворении углеводородов тем не менее, предельные парциальные энтальпии смешения АЯ° бензола с ЛГ-метилпирролидоном оказываются ниже, чем с ]У,ЛГ-диметилпропионамидом, и с у-бутиролактоном-ниже, чем с этилацетатом. Теплоты смешения с насыщенными углеводородами выше для систем с гетероциклическими растворителями. Более интенсивное взаимодействие гетероциклических соединений с углеводородами-донорами тг-электронов-по сравнению с ациклическими аналогами обусловлено их более высокими дипольными моментами и, по-видимому, меньшими стерическими препятствиями при образовании я-комплексов. Действительно, как показано методом ЯМР-спектроскопии, стерические препятствия, создаваемые, например, диэтиламиногруппой, выше, чем пирролидиновым и даже пиперидиновым кольцом [173]. [c.81]

Зная направления векторов дипольных моментов, можно было бы рассчитывать электростатическую энергию в диполь-дииоль-ном приближении. Однако поскольку, во-первых, эти направления не вполне точно известны и, во-вторых, диполь-дипольное приближение дает неправильные результаты на малых расстояниях между атомами, в последнее время наибольшее распространение получило монопольное приближение. Электростатическая энергия в этом приближении слагается из кулоновских взаимодействий парциальных зарядов, центрированных на ядрах атомов [c.364]

В работах [160, 180, 185] приведены спектры некоторых полученных сернистых комплексов ЦТМ. Из экспериментально определенных дипольных моментов соединений R 5H4Mn( 0)2L (R=H, СН3, L — диметилсульфоксид, тетраметиленсульфид, этиленсуль-фит, двуокись серы) рассчитаны парциальные моменты связи Мп—L [41]. Штромейер и Гуттенбергер [180] считают, что связь лиганда с марганцем осуществляется через атом серы. [c.43]

VI) — с сопряженными связями (см. Парциальных валентностей теория). Все эти ф-лы обладают существенными недостатками. Так, ф-лы (V),, как и (I), допускают существование двух замещенных ортоизомеров, модель Клауса не отвечает числу возможных ди- и тризамещенных Б., ф-ла (IV) противоречит вполне установленному плоскому строению В. ф-ла Тиле, во многом удовлетворительная, не позволяет объяснить резкую разницу в свойствах Б. и цик.)Ю-октатетраена. Установлено, что молекула Б. имеет ось симметрии 6-го порядка и является совершенно симметричной и плоской, что дипольный момент Б. равен нулю, все С—С связи в Б. равноценны. Для Б. характерно наличие секстета я-электронов, образующих устойчивую единую замкнутую электронную систему. Теплота сгорания газообразного Б. равна 789 ккал, тогда как вычисленная для гипотетич. циклогексатриена равна 728,6 ккал. Разница в [c.206]

Трикарбонильные аренхромовые соединения характеризуются дипольными моментами,. значения которых лежат в интервале 4—6D [107—109] в зависимости от природы и числа заместител( Й у ареновых групп. Величина дипольного момента зависит от природы растворителя [109]. Поскольку дипольные моменты возрастают с увеличением электронодонорной способности заместителя R, предполагают, что ароматическое кольцо слун ит носителем парциального положительного заряда. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология