Химическое строение комплексных соединений

Комплексные соединения составляют наиболее обширный и разнообразный класс неорганических веществ. К ним принадлежат также многие элементоорганические соединения, связывающие воедино ранее разобщенные неорганическую химию и органическую химию. Многие комплексные соединения — витамин В12, гемоглобин, хлорофилл и другие — играют большую роль в физиологических и биохимических процессах. Исследование свойств и пространственного строения комплексных соединений оказалось чрезвычайно плодотворным для кристаллохимии, изучающей зависимость физико-химических свойств веществ от структуры образуемых ими кристаллов, и породило новые представления о природе химической связи. К ценным результатам привело применение комплексных соединений и в аналитической химии. [c.354]

Крупные заслуги в разработке физико-химического анализа, а также в исследованиях по радиохимии принадлежат А. В. Николаеву (Сибирское отделение Академии наук СССР). И. В. Тананаев известен своими трудами по неорганической химии, особенно химии фторидов и ферроцианидов. Профессору Московского университета А. В. Новоселовой принадлежат работы по химии соединений бериллия. Строение комплексных соединений изучал профессор Ленинградского технологического института А. А. Гринберг (1898—1966). [c.301]

Методы квантово-химического объяснения химической связи в комплексах. Современная теория строения комплексных соединений использует положения квантовой химии. При этом для объяснения и расчета химической связи в комплексах применяется несколько квантово-химических методов. [c.128]

Мы рассмотрим два основных направления в применении ЭПР исследование реакций комплексообразования и химического строения комплексных соединений. [c.301]

Мы рассмотрим в этой главе светопоглощение ультрафиолетовых, видимых и инфракрасных лучей спектра в связи с химическим строением комплексных соединений. [c.38]

Химическое строение комплексных соединений [c.394]

Электронная спектроскопия — один из наиболее плодотворных методов изучения химического строения комплексных соединений. В частности, на основании электронных спектров поглощения можно судить о геометрии, координационных числах, симметрии, длинах связей комплексных соединений в растворах. Спектры поглощения могут быть использованы для изучения количественных характеристик комплексообразования определения числа и областей существования комплексов, их стехиометрического состава, констант устойчивости. [c.31]

На рис. 9.7 приведена качественная корреляционная диаграмма для двухатомной гомоядерной молекулы. В отличие от выражений (9.61а) и (9.616) в правой части рисунка, отвечающей изолированным атомам, указаны свойства симметрии атомных орбиталей отдельных систем. Вертикальными пунктирными линиями показаны позиция, описывающая химическую связь в молекуле Ог, и аналогичная позиция для молекулы Вг. Большая привлекательность такого подхода обусловлена тем, что он позволяет на основании сведений о свойствах симметрии атомных орбиталей, участвующих в образовании химической связи, и об эне,ргиях этих орбиталей получить данные об электронном строении молекулы. В последнее время корреляционные диаграммы стали широко использоваться при обсуждении строения комплексных соединений, при анализе механизмов некоторых стерео-специфических реакций циклообразования, а также при интерпретации процессов столкновений между атомами, поэтому данный метод заслуживает пристального внимания. Отметим, что корреляционные диаграммы строят также для гетероядерных молекул (см., например, [9]). [c.203]

Как указывалось выше, теория химического строения А. М. Бутлерова установила, что каждая органическая молекула имеет строго определенную структуру, и указала химические методы, с помош,ью которых можно установить строение молекул. Химические методы исследования структуры были разработаны также для определения строения комплексных соединений — одного из важных классов неорганических веществ (см. стр. 215—216). С помош,ью химических методов было определено строение огромного количества вещ,еств [c.123]

Однако, по предпо-образование на катоде цветных металлического вида пленок, содержащих до 20 % титана, является вторичным химическим процессом в сульфоксидном электролите. В целом сведений о получении чистых, незагрязненных органикой катодных осадков титана, циркония и гафния в литературе нет. Удовлетворительного качества металлические осадки получены для данной подгруппы лишь в виде сплавов [302, 257, 175, 1152, 255, 256, 271]. Полученные сплавы с кадмием, медью, алюминием обладают повышенной микротвердостью и высокой коррозионной устойчивостью. Это, в первую очередь, относится к сплавам титана. В органических растворах соединения титана стабилизируются, и на основе изучения взаимосвязи строения комплексных соединений титана с их способностью к катодному разряду возможно целенаправленное регулирование состава сплава и скорости его осаждения. [c.158]

Теория Вернера сыграла выдающуюся роль, поскольку в общих чертах дала правиль ное описание строения комплексных соединений и смогла объяснить ряд их свойств. Эта теория, однако, обладала одним очень существенным недостатком — она была создана как гипотеза с привлечением некоторых допущений, а не как следствие некоторых более общих закономерностей. Поэтому физический смысл ее основных положений, их сущность и причинная обусловленность оставались неясными. Теория не могла дать ответа на такие первостепенные вопросы какова причина существования главной и побочной валентности и в чем различие между ними чем обусловлена структура координационных соединений почему существует столько различных координационных чисел почему комплексы так сильно отличаются по своей устойчивости. Кроме того, теория Вернера была не в состоянии объяснить магнитные и оптические свойства комплексов. Эти недостатки координационной теории были позже в значительной степени преодолены благодаря использованию представлений о строении атома и природе химической связи. [c.69]

Изложение собственно теории валентности начинается с двухатомных молекул, рассмотрение которых производится при помощи двух методов — метода молекулярных орбиталей (МО) и метода валентных связей (ВС), причем автор в специальной главе подробно сопоставляет эти методы. Затем рассматриваются многоатомные молекулы с насыщенными и с сопряженными связями. Отдельная глава посвящена строению комплексных соединений, рассмотренных с точек зрения теорий кристаллического поля и поля лигандов. Две главы посвящены теории химической связи в неметаллических и в металлических твердых телах, а последняя глава — вопросам водородной связи, сверхсопряжения, строения молекул с электронным дефицитом и некоторым другим. [c.5]

К сожалению, в книге недостаточно освещены некоторые проблемы, которые могли бы быть выделены даже в отдельные главы, что еще больше повысило бы ее ценность. В первую очередь это относится к рентгеноструктурным исследованиям строения комплексных соединений. В этой области накоплен богатейший материал, очень существенный для химии. Установлено геометрическое расположение лигандов вокруг центрального атома, причем обнаружены самые разнообразные координации имеется много данных о длинах связей в настоящее время делаются попытки объяснения выбора координационного числа и геометрической конфигурации на основании электронной структуры центрального атома и лигандов. Во-вторых, много интересных данных получено сейчас с помощью методов электронного парамагнитного и ядерного магнитного резонанса. В-третьих, что наиболее существенно, в книге не освещен вопрос о природе химической связи в комплексных соединениях. Написать такую статью сейчас, когда имеются противоречивые взгляды, основанные на ковалентных представлениях, на электростатической теории кристалли- [c.6]

А. Вернер опубликовал работу К вопросу о теории химического сродства и валентности , в которой выдвинул новые положения о природе сродства, явившиеся прологом координационной теории строения комплексных соединений. [c.657]

Минеральные пигменты делятся на природные, или естественные, и искусственные, получаемые синтетическим путем. По химическому составу минеральные пигменты представляют собой окислы металлов или соли иногда весьма сложного строения (комплексные соединения). [c.401]

Особый интерес представляет строение комплексных соединений с точки зрения обычных представлений о валентности или зарядности, которыми пользуются при рассмотрении простых химических соединений. Обычная теория валентности не может дать объяснения химической связи ионов и молекул в комплексных соединениях. Ответ на этот вопрос дает изучаемая в курсе общей химии координационная теория, согласно которой в комплексных соединениях различают [c.255]

Поскольку речь идет об объяснении однотипных явлений, наблюдаемых на разнообразных объектах, естественно, что здесь должно быть дано какое-то общее объяснение. Так это представляется в настоящее время, но в процессе развития теоретических воззрений каждая теория соответствовала тому уровню состояния химической науки, который был характерен для данного исторического этапа. Многие из уже рассмотренных выше фактов были еще неизвестны в то время, когда были высказаны первые теории строения комплексных соединений. В частности, ионная теория тогда еще не существовала и не производились измерения молекулярной электропроводности. [c.81]

Новый этап в теории электронного строения комплексных соединений оказался возможен с развитием квантово-механических представлений. Принципы квантовой теории были применены для объяснения превращений химических соединений, для трактовки строения и свойств комплексных соединений [4—6, 9, 17, 18, 23—35]. [c.14]

Успехи теории химической связи и строения комплексных соединений привели в известной мере к расшифровке природы и характера электронных спектров. Это в свою очередь позволило классифицировать фотохимические реакции комплексных соединений в зависимости от спектральной области возбуждения [c.92]

А. М, Бутлерова установила, что каждая органическая молекула имеет строго определенную структуру, и указала химические методы, с помощью которых можно установить строение молекул. Химические методы исследования структуры были разработаны также для определения строения комплексных соединений одного из важных классов неорганических веществ (см. стр. 224—226). С помощью химических методов было определено строение огромного количества веществ эти данные наряду с результатами изучения свойств соединений и закономерностями их изменения, обнаруженными в связи с открытием и -разработкой периодического закона, явились основой, определившей пути развития химической науки. [c.129]

Однако применение идей теории химического строения в неорганической химии представляло определенные трудности. Во-первых, химики должны были оставить ошибочное понятие о постоянной атомности (валентности). Для развития теории строения неорганических соединений это было так же необходимо, как для успешного развития классической теории строения органических соединений было необходимо отказаться от ошибочной гипотезы различия единиц сродства. Во-вторых, в неорганической химии было несравнимо меньше материала по изомерии простых соединений и, следовательно, разработка учения об изомерии и взаимном влиянии атомов встречалась здесь с гораздо большими трудностями, чем в органической химии. В третьих, как мы знаем теперь, теория строения комплексных соединений возникла не только как логическое развитие классической теории химического строения, а еще в большей степени и стереохимии, но и в результате введения новых идей, а также отказа от некоторых положений, вполне справедливых для органических соединений. [c.218]

Исследование химического строения комплексных соединений. Определение способа координации лигандов частично уже рассматривалось выше. Например, наличие квинтета ДСТС у оксогалогенидных комплексов Мо (V) и Сг (V) указывает на то, что четыре [c.308]

Кулонометрию используют при анализе тонких металлических покрытий, для определения растворимости, исследования кинетики химических реакций и определения образующихся при этом продуктов, установления строения комплексных соединений И Т. Д. Особое значение имеет кулонометрия при создании автотитраторов для кислотно-основного и окислительно-восстановительного титрования. Общий прогресс приборостроения позволяет обеЙ1ечить каждую лабораторию простыми и надежными кулонометрическими приборами, [c.252]

Комплексные соединения впервые были получены еще в середине прошлого столетия. И. Берцелиус называл их молекулярными. Первые попытки объяснения их строения были сделаны Т. Гремом и К. Гофманом (по аналогии обра- зования аммонийных солей). Однако структурные формулы К. Гофмана носили формалистический характер. На смену им пришла теория Бломстранда—Иерген-сена, по которой образование комплексных соединений рассматривалось как внедрение различных групп (в том числе и аммиака) между анионом и катионом соли (при этом валентность центрального атома не менялась). Большой вклад в развитие теории координационных соединений внес А. Вернер. В России работы по развитию химии координационных соединений начал Д. И. Менделеев и в овоем классическом труде Основы химии высказал ряд соображений по свойствам и строению комплексных соединений. Принципиально важные комплексно-химические работы уже в конце прошлото века были выполнены Н. С. Курнаковым. Систематические исследования комплексных соединений были проведены Л. А. Чугаевым и его учениками И. И. Черняевым, А. А. Гринбергом, О. Е. Звягинцевым. Большой вклад в химию координационных соединений внесли И. В. Танаев, В. И. Спицын, Ю. А. Буслаев, К. Б. Яцимирский. [c.368]

Еще в начальный период работ ио исследовательской теме№ 48 АНИ для выделенпя сернистых соединений из нефтей и последующего пх разделения пытались использовать химические методы. Испытывались многочисленные способы, но некоторые из них оказались совершенно непригодными вследствие изменения химического строения исследуемых соединений при попытках их разделения. В настоящее время разрабатывается ряд новых химических методов, в частности экстракция меркаптанов аминоэти-латом натрия (раствор в этилендиамипе), выделение сернистых соединений в виде нерастворимых меркаптидов аммония, разделение циклических и алифатических сульфидов путем образования комплексных продуктов с солями тяжелых металлов [8], отделение сернистых соединений нормального строения от соединений разветвленного и циклического строения путем образования клатратных аддуктов с мочевиной и тиомочевиной. [c.266]

На основании ранних теорий образования комплексных соединений делали вывод, что однотипные лиганды связаны с комплек сообразователем одинаково, т. е. все лиганды должны находитьс на одном и том же расстоянии от комплексообразователя Рентгенографические исследования показывают, что встречаются комплексы, где это правило нарушается. Анализ строения комплексных соединений показывает, что внутренняя асимметрия проявляется не во всех случаях, когда имеются одинаковые лиганды. Однако для комплексных соединений, химические связи в которых близки к ковалентным связям, теория кристаллического поля не дает качественного объяснения явления комплексообразования, а именно, в случае карбонилов и аммиакатов металлов. [c.136]

Ахмедли и Баширов [32, 33], также изучавшие строение и физико-химические свойства комплексного соединения галлия с морином, установили, что молярное отношение в комплексе Оа(МОз)з- морин =1 3. Флуоресцирующий раствор имеет максимумы поглощения при 219 и 420 нм. Максимум оптической плотности растворов наблюдается при pH 1 и 4. Молярный коэффициент погашения при 413 нм, составляет 4,34-10 . В присутствии избытка морина окрашенный комплекс устойчив к разбавлению, легко экстрагируется метилэтилкетоном. Абсолютная ошибка определения галлия равна 0,033 мкг мл, относительная — 4,72%. [c.116]

Цис- и трамс-изомеры отличаются друг от друга физическими и химическими свойствами. Изучение геометрической изомерии имело большое значение для установления пространственного строения комплексных соединений. На основании того, что для некоторых комплексов МА2В2 и МА4В2 удавалось синтезировать по два изомера, Вернер приписал им квадратное и октаэдрическое строение. Подавляющее большинство комплексных соединений МА2В2 изомеров не имеет. Для них Вернер постулировал тетраэдрическую структзфу. Все предположения были позднее подтверждены современными методами исследования строения вещества. [c.111]

За последние годы много сведений о строении комплексов получено благодаря применению современных методов исследования — рентх еногра-фии, магнитных измерений и др. Полученные данные о расположении атомов в комплексах сопоставлены с данными о химических свойствах комплексных соединений с целью создания обоснованной теории в этой отрасли химии. [c.396]

Пиридинсодержащие комплексные соединения N1 (комплексы Вернера), как оказалось, образуют кристаллические комплексы е ароматическими углеводородами, причем в зависимости от. химического строения органического соединения комплекс образуется преимущественно с углеводородом определенного строения. [c.204]

Строение комплексных соединений нитрилотриуксусной кислоты с различными катионами было установлено Шварценбахом физико-химическими методами и путем получения некоторых комплексных солей состава КСаХ-Нр, НаСаХ-НА KMgX H20, МаМёХ-Н О. Во всех этих солях молекула воды прочно связана и не выделяется даже при длительном нагревании при 100° в вакууме. Из этого можно сделать вывод, что эта молекула входит [c.15]

Таким образом, иристаллохимические данные подтвердили основные идеи стереохимии о строении комплексных соединений, но одновременно и позволили их существенно дополнить, внеся в качественные стерео-химические схемы количественный элемент — величины межатомных расстояний. [c.345]

Результаты структурных исследований помогают раскрыть природу химической связи в комплексных соединениях. 3. В. Звонкова, исследуя кристаллическое строение комплексного соединения таллия [125], показала, что в структуре [С1Т1СвН ]С1 происходит сокращение межмолекулярного радиуса водорода в контакте Н — Н. от эффект играет значительную роль в образовании водородных связей, так как последние осуществляются именно вдоль линии связей атомов и сопровождаются укорочением межмолекулярных расстояний. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология