Трифторид плутония

Сульфиды плутония. Сульфиды плутония могут быть получены только сухим путем. В зависимости от условий получения (температура, скорость, время) образуются различные соединения плутония. Соединение PuS было получено при восстановлении трифторида плутония парами бария в тигле из сульфида бария [262]. Соединение золотисто-бронзового цвета с кубической гранецентрированной структурой. Плотность—10,60 г/см [735]. [c.114]

Металлический плутоний получают восстановлением тетра-или трифторида плутония металлическим кальцием. [c.397]

Гексафторид плутония значительно менее устойчив, чем гексафторид урана, и получать его труднее. Однако его можно все же получить описанными выше методами, например, фторированием тетрафторида при температуре около 700°. Это — летучее твердое вещество (точка плавления 51°), которое под влиянием собственного альфа-излучения разлагается. Гексафторид может окислять трифторид плутония до тетрафторида. Имеются лишь весьма скудные признаки существования промежуточных фторидов. Если тетрафторид урана окисляется трифторидом брома до гексафторида, то, напротив, гексафторид плутония при комнатной температуре восстанавливается трифторидом брома до тетрафторида [c.192]

Пожалуй, наиболее интересной реакцией трифторида и тетрафторида плутония является реакция их с кислородом при высокой температуре. Фрид и Дэвидсон [66] заключили, что реакция трифторида плутония с кислородом протекает по уравнению [c.313]

Сплавам плутония в литературе посвящено значительное количество работ [25—27, 33, 115—117, 363, 435, 446, 620, 621, 636, 640]. Сплавы могут быть приготовлены либо путем непосредственного взаимодействия элементов, как например, в системе плутоний —серебро, либо различными химическими методами. Сплавы плутония с алюминием и бериллием получают путем восстановления трифторида пЛутония соответствующим металлом. Сплавы плутония с Мп, Ре, Со И(Ы1 получают нагреванием смеси РиРз с порошком соответствующего металла в парах лития при температуре 950° С. Изучены также некоторые тройные сплавы плутония (и—Ри—Мо, Ри—Се—Со и др.), имеющие практическое применение. Полные диаграммы состояний для [c.27]

РиРз Н2О. при действии фтористоводородной кислоты на водные растворы трехвалентного плутония выпадает соль РиРз-НгО [3, стр. 312]. Даусон, Эллиот, Харст и Грасуэлл [376] описал метод выделения РиРз HgO из раствора, в котором предварительно Ри(IV) был восстановлен до Pu(III) гидроксиламином. Свежеосажденный трифторид плутония представляет собой аморфный осадок бледно-пурпурного цвета, который при хранении в течение нескольких часов при комнатной температуре переходит в кристаллическую форму. [c.91]

Безводный трифторид плутония был получен нагреванием РиРз НгО при 200—300° С в токе газообразного фтористого водорода. Нагревание трифторида плутония на воздухе до 300° С приводит к разложению его до двуокиси. [c.91]

Трифторид плутония быстро гидролизуется в водных растворах при 70°. РиРз растворяется в растворах, содержащих ионы Се(IV), Zr(IV) или другие катионы, образующие устойчивые комплексы с ионами фтора. [c.91]

Трифторид плутония, РиРз. Трифторид плутония обычно получают взаимодействием двуокиси плутония с фтористым водородом в присутствии водорода по реакции [376] [c.109]

В качестве исходных продуктов могут быть использованы различные соединения плутония нитраты плутония (IV) и (VI), оксалаты плутония (П1) и (IV) и др. Водный фторид, описанный в предыдущем разделё, может быть переведен в безводный нагреванием при 250—300° С [376]. На рис. 44 представлены кривые термического разложения водного (/) и безводного (2, 3) РиРз. Конечным Продуктом прокаливания является двуокись плутония, Безводный трифторид образуется в небольшом интервале температур 250—300°. Сравнение кривых 2 и 5 позволяет сделать заключение о гигроскопичности РиРз. Трифторид плутония окисляется при нагревании до 600° С свободным от влаги кислородом [c.109]

Температура плавления РиРз равна 1425 3°С. Как и трифториды прочих актинидов, трифторид плутония обладает гексагональной кристаллической структурой (типа ЬаРз) параметры элементарной ячейки [c.172]

Трифторид плутония РиНз осаждается из водных растворов трехвалентного плутония в виде моно-, три- и гексагидрата. Температура плавления безводного PuFa равна 1442°. Трифторид плутония окисляется сухим кислородом по схеме [c.531]

Силициды. При обработке трифторида плутония элементарным кремнием при высокой температуре образуется ряд силицидов плутония Ри51, Ри251з, Ри512. РиЗ г может быть также получен при взаимодействии трихлорида и силицида кальция при 1550 °С. [c.388]

Сульфиды. Из водных растворов плутоний сероводородом не осаждается. При действии газообразного НгЗ на двуокись плутония в зависимости от температуры получается РигЗз или гомогенная фаза переменного состава с пределами, отвечающими формулам РигЗз и Риз54. При 1340° С образуется РигЗз. Последнее соединение получается также в результате действия газообразного НгЗ на трихлорид плутония при 900° С. Восстановлением трифторида плутония парами бария в тигле из сульфида бария был получен также РиЗ. [c.388]

Фторидьг. Трифторид плутония РиРз получается при действии смеси фтористого водорода с водородом на РиОг при 600° С [c.325]

Трифторид плутония нерасторим в воде и может быть получен из водных растворов Ри (III) осаждением плавиковой кислотой. [c.325]

В выпадающем из водных растворов трифториде плутония содержится около одной молекулы кристаллизационной воды. 1Тагревая такой осадок при 200—300° С в токе НР, можно получить безводный РиРз. [c.325]

Трифторид плутония (температура плавления 1425°) можно получить действием баллонного (т. е. слегка загрязненного) фтористого водорода на оксалат четырехвалентного плутония или на двуокись. Предполагается, что некоторые восстанавливающие примеси во фтористом водороде переводят плутоний в трехвалентное состояние. Если трифторид плутония нагревать на воздухе до 600°, он превращается в смесь двуокиси и тетрафторида. При более высоких температурах при действии элементарного фтора трифторид медленно превращается сначала в тетрафторид, потом в летучий гексафторид. При нагревании в смеси воздуха или кислорода с фтористым водородом трифторид полностью превращается в тетрафторид. Последний М0Ж1Н0 получить непосредственно из двуокиси или оксалата четырехвалентного плутония при нагревании в токе фтористого водорода с кислородом или воздухом до 600°. При более высоких температурах происходит превращение в гексафторид. Если чистый тетрафторид нагреть до 900°, происходит его разложение на трифторид и свободный фтор. При нагревании в воздухе или в кислороде, происходит окисление с образованием смеси гексафторида и фторида плутония. Эта реакция протекает значительно медленнее, чем для тетрафторида урана. Фторирование тетрафто-рида плутония фтором при 400° с образованием гексафторида происходит приблизительно в двадцать раз медленнее, чем фторирование тетрафторида урана. [c.192]

Металлический плутоний может быть получен восстановлением галогенида плутония более электроположительным элементом или одним из многочисленных стандартных химических методов. Энселин, Фогерас и Грисон описали процесс получения граммовых количеств металлического плутония 137]. Металл был получен восстановлением трифторида плутония двойным количеством металлического кальция. Трифторид был приготовлен посредством фторирования двуокиси плутония плавиковой кислотой. Выход металлического плутония составлял 85—90%. Металлический плутоний—это серебристо-белое вещество, весьма реакционно- [c.293]

Раннелс [46] описал кристаллическую структуру многих интерметаллических соединений плутония и дал некоторые сведения о методах получения сплавов. Сплавы могут быть приготовлены либо путем непосредственного взаимодействия элементов, как в системе плутоний—серебро, либо химическими методами. Сплавы плутоний—алюминий можно получить путем восстановления алюминием трифторида плутония 99,5%-ной чистоты в тигле из окиси бериллия. Используя в качестве восстановителя металлический бериллий, можно приготовить плутоний-бериллиевые спдавы. Сплавы плутония с переходными элементами (марганцем, железом, кобальтом и никелем) получали нагреванием исходной смеси трифторида плутония с порошком соответствующего металла в па- [c.299]

Среди галогенидов плутония (кроме тетрафторида) нет соединений, летучесть которых соответствовала бы галогенидам урана типа иХ , тем не менее галогениды плутония типа РиХд, при высоких температурах имеют небольшую, но ограничепнзпю летучесть. Летучесть тригалогенидов плутония была измерена Фиппсом, Сирсом, Сейфертом и Симпсоном [62]. Результаты, полученные этими исследователями, представлены в табл. 7.23. К сожалению, положение с трифторидом плутония недостаточно ясно [c.311]

Фтористый водород, хранивпшйся в железных цилиндрических баллонах, содержит водород, образующийся при взаимодействии с материалом контейнера, и иногда сернистый ангидрид. При данных восстановительных условиях образуется трифторид плутония. Чтобы получить нужный результат, можно добавить водород отсутствие восстановителя обеспечивается добавлением кислорода. При взаимодействии двуокиси плутония с фтористым водородом в интервале температуры от комнатной до 150° С образуются гидроксифториды типа Pu(OH)2F2 или Pu(OH)Fg. Эти промежуточные соединения нри температуре выше 200° С легко-превращаются либо в PuFg под действием HF-f-Hj, либо в PuF по реакции с HF-f-Og. В качестве исходных материалов вместо двуокиси плутония могут быть использованы различные соединения плутония (П1) и плутония (IV) тетрафторид плутония, нитрат плутония (IV), нитрат плутония (VI) и оксалаты плутония [c.312]

Трифторид плутония нерастворим в воде и поэтому может быть получен осаждением из водного раствора плутония (III) при добавлении плавиковой кислоты. Досон, Эллиот, Харст и Трасуэлл [65] описали приготовление PuFg из раствора, в котором плутоний (IV) был предварительно восстановлен гидроксиламином. Оказалось, что пурпурные кристаллы гидратированного трифторида содержат менее одной молекулы кристаллизационной воды. Эти авторы, в отличие от утверждений авторов более ранних работ, пришли к выводу, что осадок не является безводным. [c.312]

Трифторид плутония примерно в два раза более летуч, чем AmFg. Большая летучесть PuFg вызвана, вероятно, более положительной энтропией сублимации, а не меньшей теплотой сублимации. [c.393]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология