Равновесия распределения органических реагентов и их комплексов

Равновесия распределения органических реагентов и их комплексов [c.164]

Большим преимуществом методов экстракции и ионного обмена при изучении комплексообразования является возможность использования радиоизотопов. Кроме того, объектом исследований могут служить-сильно разбавленные растворы, что позволяет избежать влияния образования полиядерных комплексов. Ионообменный метод по сравнению с экстракцией имеет следующие недостатки 1) степень извлечения трех- и четырехвалентных ионов металлов ионообменником очень велика, вследствие чего возникают трудности при измерении коэффициентов распределения 2) при образовании некоторых комплексов определение констант устойчивости осложнено, а во многих случаях практически невозможно. Недостаток экстракционного метода заключается в том, что в некоторых случаях экстракционное равновесие устанавливается настолько медленно, что возможно разложение части органического реагента или комплексообразователя. Несмотря на это, можно полагать, что экстракция растворителями будет играть существенную роль в химии координационных соединений. [c.15]

Ос = [См] о/ [См] — коэффициент распределения (отношение распределения, коэффициент экстракции)—отношение общей аналитической концентрации вещества в органической фазе к его общей аналитической концентрации в водной фазе в условиях равновесия. Поскольку общая аналитическая концентрация является суммой различных ионных форм, соотношение между которыми в водной фазе зависит от pH и концентрации комплексующих реагентов, коэффициент распределения не является постоянной величиной, а зависит от условий эксперимента и константы распределения. [c.202]

Из уравнения (4.19) видно, что в той области, где можно использовать это выр ение (при Pmr / m 50), при постоянной равновесной концентрации экстракционного реагента в органической фазе между Ig м и pH раствора существует линейная зависимость при неизменном состоянии сопряженных равновесий в водной фазе. В этой области повышение pH на единицу увеличивает коэффициент распределения в 10" раз для /г-зарядного катиона металла, образующего экстрагируемый комплекс состава MR . Если при изменении pH раствора состояние равновесий конкурирующего комплексообразования изменяется и оказывает существенное влияние на условную константу экстракции Кех, то линейная зависимость будет наблюдаться только в координатах Ig = / (pH). [c.73]

Термодинамическая устойчивость комплексов в растворе зависит не только от свойств частиц, участвующих в образовании комплекса, IHO и от реакционной среды. Поскольку многие органические растворители слабо растворимы в воде, х исходные растворы готовятся в таких неводных растворителях, которые смешиваются с водой благодаря этому раствор, полученный смешиванием водного раствора соли металла с неводным раствором реагента, обладает поииженной ажтив,ностью воды. Многие. комплексы исследовались непосредственно в практически невод ных иолярных органических ра.створителях — их свойства можно было оценить косвенным путем, изучая полярную фазу. соответствующего равновесия распределения в. системе жидкость—жидкость. [c.151]

Под экстракционными равновесиями в аналитической практике понимают равновесия, которые устанавливаются при распределении вещества (или нескольких веществ) между вумя иесмешивающимися жидкостями и, в частности, между водным раствором и несмешивающимся с ним органическим растворителем. Экстракция позволяет не только выделять или разделять следовые количества веществ, но и количественно определять их спектротофометрически непосредственно в органической фазе. Неорганические ионы экстрагируются органическими растворителями в виде различных комплексных соединений и ионных ассоциатов. Теории экстракции и ёе практическому применению в аналитической химии посвящено большое число работ. Наиболее полно эти вопросы рассмотрены в монографиях [93—100]. Большое влияние на распределение металлов в экстракционных системах оказывает комплексообразование в водной фазе. Вводя в водный раствор различные комплексующие и маскирующие реагенты, можно сознательно управлять распределением веществ и добиться их. эффективного разделения [96—99, 101, 102]. [c.156]

С использованием Тс ОГ и Яе ЮГ радиометрически изучалась зависимость коэффициентов распределения ионов пертехнеата и перрената от исходной концентрации реагентов в органической фазе. Во всех случаях зависимость lgD — 1д[РпХО]орг имеет тангенс угла наклона прямых, равный 1. В связи с этим можно ожидать, что в экстрагируемый комплекс входит одна молекула реагента. Рассчитанные константы равновесия (Л ) реакций, протекающих в процессе экстракции, также приведены в табл. 1. [c.302]