Сопряжение состоянии sp или

В ароматических углеводородах атомы углерода находятся в особом сопряженном состоянии. Для уточнения параметров атом-атомного потенциала фс(ар)... с(гтс) были использованы экспериментальные значения К для адсорбции бензола на ГТС. На рис. 9.10 пунктирной линией представлены результаты расчета Кг для адсорбции на ГТС бензола на основе атом-атомных потенциалов <Рс с (ГТС) (9.45) и фн...с(гтс) (9.44). Из рисунка видно, что экспериментальные значения К лежат выше вычисленных таким путем. Наилучшее согласие с экспериментальными данными получилось при использовании того же выражения (9.47) для потенциальной ( )ункции межмолекулярного взаимодействия атома С молекулы ароматического углеводорода с атомом С ГТС, что и для потенциала <рс( р )... с(гтс), полученного для адсорбции на ГТС этилена. Как уже отмечалось, сопряжение я-связей мало сказывается на межмолекулярном взаимодействии с ГТС (см. рис. 9.8). [c.178]

При оксидации и полимеризации происходит частичная изомеризация изолированных двойных связей в более активное сопряженное состояние, что положительно сказывается на скорости пленкообразования обработанного масла [c.195]

Однако вектор плотности электрического тока (55,15) при переходе к зарядово сопряженному состоянию не меняет своего направления [c.262]

Это происходит потому, что зарядово сопряженное состояние F отличается от состояния F изменением знака заряда и изменением направления импульса. [c.262]

Итак, если X = 1, то при пространственном отражении зарядово сопряженное состояние Рс преобразуется так же, как и Если X = 1, то четности функций V и Ус по отношению к пространственному отражению будут противоположными. [c.300]

Компоненты четырехмерного вектора плотности тока в зарядово сопряженном состоянии будут [c.302]

Таким образом, плотности электрического заряда зарядово сопряженных состояний отличаются знаком, а плотности тока имеют одинаковый знак [c.302]

Нейтрино является частицей без электрического заряда, поэтому оно не взаимодействует с, электромагнитным полем. Однако и для таких частиц решения уравнения Дирака допускают два типа состояний положительные и отрицательные, которые можно рассматривать как зарядово сопряженные состояния . Более правильно в этом случае говорить о состояниях, соответствующих частице и античастице. Если частица описывается функцией Р, то античастица должна описываться функцией (см. 65) [c.307]

Пространство, занимаемое электронами, соответственно увеличивается, и общая энергия понижается в сравнении с гипотетическим не сопряженным состоянием (ср. гл. 1). Наряду с этим должно выравняться различие между длинами формально простых и двойных связей 1). И, наконец, р-электрон- [c.75]

В результате такого сопряжения состояние связей существенно изменяется, что сказывается не только на значениях частот, но и на их интенсивности [51 изучение инфракрасных спектров дает возможность делать выводы об относительной прочности водородных связей в различных соединениях [61. [c.543]

ЦЭТ митохондрий может находиты я в нескольких состояниях [54,55]. Для нас важны сопряженные состояния 3 и 4. В состоянии 3 имеется избыток субстратов фосфорилирования и образование АТР не является лимитирующей стадией всего процесса. В состоянии 4 [c.96]

Алкенильный радикал может образовать следующее сопряженное состояние [c.275]

Число разобщенных состояний долл но совпадать с числом сопряженных состояний, т. е. [c.467]

На место связанных ионов поступают новые так возникает поток электронов от металла к включению (коррозийный электрический ток). Ионы железа переходят в раствор. В жидком электролите возникает поток положительных ионов, также-направленных от металла к включениям. Оба потока (ионный и электронный) находя гея в сопряженном состоянии обусловливают друг [c.175]

Если изобразить зависимость и Г от времени, функции ( ) и Т 1) будут такими, как на рис. VII.16. Здесь О — начальная точка ( (0), Т (0)), и как температура, так и степень полноты реакции сначала возрастают. Температура достигает максимума в точке Р, а степень полноты реакции увеличивается вплоть до точки Q, после чего начинает падать. Тем временем скорость падения температуры снижается и температура достигает минимума в точке К. Таким образом, и Г приближаются к стационарному состоянию путем затухающих колебаний. Такому поведению решений должно соответствовать устойчивое стационарное состояние с комплексно сопряженными корнями. В других случаях, когда корни действительны, приближение к стационарному режиму не будет колебательным. [c.176]

Рассмотренные примеры позволяют сделать еще один важный вывод, относящийся к вопросу определения минимального числа тарелок колонны. Вспомним, что в случаях, когда сопряженные составы х/, и у л определялись точками аи Ь кривой тп, увеличение числа тарелок отгонной секции или уменьшение в укрепляющей не отража.тось на общем числе тарелок колонны, сохранявшемся неизменным. Когда же определяющая режим работы колонны фигуративная точка к х , Ул) на сопряженной кривой тп выбиралась не внутри, а вне отрезка аЪ в ту или иную сторону, общее число тарелок колонны увеличивалось. Отсюда можно заключить, что минимальное число тарелок колонны, отвечающее принятому значению тепла кипятильника и фазовому состоянию сырья, должно определяться некоторой точкой К (х , Ул), обязательно расположенной внутри отрезка аЬ сопряженной кривой тп. Иначе говоря, минимальное число тарелок колонны соответствует положению сечения ввода питания в колонну между уровнями, отвечающими фигуративным точкам а (х , Ул) и Ь (х , у )- [c.171]

При низкой температуре и высоком давлении вязкость масла в зацеплении шестерен, может увеличиться настолько, что масло станет твердой пластичной массой. Это явление оказывает определенное положительное действие, так как масло в пластичном состоянии не вытекает из зазора сопряженных поверхностей и уменьшает влияние ударных нагрузок на детали. [c.46]

Выше указывалось, что возможность изменения состояния равновесия имеет важное значение для инженера-практика. Изложение условий состояния равновесия было дано без сведений о том, какие интенсивные характерные для равновесия величины состояния следует изменять, чтобы передвинуть равновесие. Кроме того, важно знать, в какую сторону сдвинется равновесие, если какую-либо величину состояния равновесной системы изменить определенным образом. Ответ на этот вопрос дает принцип Ле Шателье — Брауна, известный из термодинамики Если в термодинамической системе, находящейся в состоянии стабильного равновесия, изменить какую-либо интенсивную величину состояния, то равновесие при этом передвинется таким образом, чтобы изменение соответствующих сопряженных экстенсивных величин состояния было по возможности наименьшим . Вывод этого правила можно найти в учебниках по термодинамике, и мы ограничимся только описанием конкретных случаев. С нашей точки-зрения, большую роль играют интенсивные переменные состояния — такие как температура, давление и химический потенциал. Рассмотрим, какое передвижение равновесия числа пробегов реакции будет происходить при изменении этих величин, т. е. какой знак будет перед частными производными [c.140]

Мы можем сделать предварительное заключение и сказать, что, если переходное состояние представляет собой сопряженную кислоту субстрата, константа скорости катализированной реакции будет пропорциональна (Н ) в разбавленной кислоте и /гд в концентрированной кислоте. В случае если предположение о том, что /во//вн = /s//sh+, не верно, можно ожидать отклонений от таких соотношений. [c.497]

Не все индикаторы в нерастворенном состоянии являются кислотами. Если индикатор, вводимый в раствор, является основанием, то при взаимодействии его с водой образуется сопряженная кислота и к полученной системе применимы все приведенные выше расчеты. [c.490]

Состояние равновесия в окислительно-восстановительном процессе наступает тогда, когда окислительно-восстановительные потенциалы обеих сопряженных пар становятся равными друг другу (см. с. 164). Для реакции [c.169]

Определим свойства преобразования зарядово сопряженных состояний при пространственном отражении. Как было показано в 61, при простраиственном отражении функции преобразуются по закону [c.300]

Особенно просто можно провести исследование зарядово сопряженных СОСТОЯНИЙ при специальном выборе дираковских матриц В этом легко убедиться, если переписать уравнение [c.303]

В последние годы большое внимание исследователей привлекают соединения, содержащие несколько кратных связей в цепи в кумулированном или сопряженном состоянии. Известны соединения, содержащие в цепи до 5 кумулированных двойных связей (СвН5)2С=С=С=С=С=С(СеН5)2, до 15 сопряженных двойных связей СвНв—(СН=СН)15—СеНб, до 8 ацетиленовых остатков СеНб—(С=С)8—СеНэ. Все они интенсивно окрашены, имеют высокую температуру плавления и представляют интерес как полупроводники, [c.419]

В результате такого сопряжения состояние связей существенно 1зменяется, что сказывается не только на значениях частот, но и на их штенсивности [5]. [c.471]

Туннелирование существенно сказывается и на вероятностях релаксационных переходов [337—339], проявляющихся, например, в- щиринах линий ЭПР. Этот эффект связан, во-первых, с наличием нескольких (вместо двух в отсутствие туннелирования) близких уровней, что увеличивают число каналов релаксации. Во-вто-рых, релаксационные переходы между различными орбитальными состояниями значительно более вероятны, чем между различными спиновыми (или, как говорят, крамерсово сопряженными) состояниями. Первое из этих обстоятельств приводит к тому, что вероятности релаксации в зависимости от соотношения между параметрами могут быть пропорциональны не только первой (прямые процессы) и седьмой (рамановские процессы) степеням температуры, но зависеть от температуры как ехр(—б/йГ) или Г соответственно. Второе из указанных выше обстоятельств приводит к значительному увеличению вероятностей релаксационных переходов. [c.241]

Для получения точечного соединения материал закладывается между электродами и удерживается при помощи давления в сопряженном состоянии при одновременном включении тока высокой частоты. После того как материал нагреется до температуры, необходимой для получ 1ия сварочного соединения, выключается ток при со ненни давления и начинают охлаждение сваренного изделия. Охлажденное изделие может быть извлечено из пространства между электродами. [c.313]

Сопряжение этого тина мы называем н е р е к р е щ и в а ю щ и м с я 11916], чтобы подчеркнуть, что оба типа сопряжения (состояния II и IV) представляют собой некоторую противоположность, так как молекула может находиться лишь в одном из двух промежуточных состояний (И пли IV). В реакциях ирисоединения, осун ествляюнщхся по полярному механизму, как бы принимает участие промежуточная структура (III), а иногда и (IV), что на первый взгляд находится в противоречии с правилом Марковпргеова (ср. стр. 366). Однако необходимо упомянуть, что в конечном результате различие между полярным и неполярным присоединением исчезает, поскольку, например, присоединение бромистого водорода в обоих случаях приводит к образованию Р-замещепной кислоты, т. е. обе реакции ирпсоединеиия отличаются лишь своим механизмом. [c.403]

Большое значение спаривания нуклонов внутри ядер проявляется как в возникновении специального члена в формуле для энергии связи [см. равенство (3) гл. II], так и в компенсации моментов нейтронов или протонов, приводящей к нулевому суммарному моменту количества движения в основных состояниях и сферических, и сфероидальных четночетных ядер. Эти факты позволяют сделать заключение, что остаточные взаимодействия между нуклонами ядра (не включенные в средний ядерный потенциал, действующий на нуклон) максимальны, когда оба нуклона находятся в определенных сопряженных состояниях. Такая пара сопряженных состояний, очевидно, характеризуется одинаковым набором квантовых чисел, отличаясь лишь противоположными знаками проекции момента количества движения на ось симметрии ядра. [c.292]

Градация метаболических состояний и биохимический цикл возбуждения (по Кондрашовой) — это удачная попытка применения ДК и других параметров дыхания и окислительного фосфорилирования для классификация пе-ременно-сопряженных состояний изолированных митохондрий это биохимическая модель регуляции энергетического обмена при возбуждении и торможении, в норме и при патологии, с учетом возможности переключения метаболических путей по ходу деятельности. Особая ценность такого подхода — в использовании параметров энергетического обмена, полученных in vitro, в качестве диагностических критериев физиологического состояния клетки in vivo. [c.58]

Протоны не существуют в свободном состоянии, поэтому для того, чтобы кислота могла отщепить протон, должно быть основание, способное его принять. Чем сильнее кислота, тем она легче отщепляет протои (тем более слабым основанием является ее сопряженная форма), и. наоборот, чем сильнее основание, тем сильнее оно притягивает протон (тем более слабой кислотой является его сопряженная форма). Переход протона кислоты к основанию и составляет, сущность реакции нейтрализации [c.234]

Если известен вид функции Р (в, 1), определяющей давление насыщенного пара точечного компонента нефтяной фракции, то, задаваясь сопряженными значениями е ж X, можно находить соответствующую температуру, решая уравнение (11.114) относительно неизвестной /, стоящей под знаком интеграла. Так, при е = 1 это уравнение устанавливает связь между относительным количеством 2 водяного пара и температурой конца кипения рассдштриваемой нефтяной фракции, представленную граничной линией АС на диаграмме состояния (см. рис. 11.14) при [c.117]

Имеется достаточно данных для предноложсния, что реакция оксосинтеза является гомогенно-каталитической реакцией. Условия успешного проведения процесса приблизительно соответствуют условиям, при которых карбонилы кобальта являются устойчивыми, хотя имеется очень мало количественных данных о равновесных состояниях, которые позволили бы точно определить эти последиие условия. Стехиометрия реакций требует суммарного присоединения 1 моля окиси углерода и 1 моля водорода на 1 моль олефина. Однако один атом водорода присоединяется к одному атому углерода, а окись углерода и второй атом водорода присоединяются к другому углеродному атому двойной связи. Весьма желательно поэтому изучение последовательности этих ирисоединений, если только они не происходят одновременно. Так как атомы водорода присоединяются к различным углеродным атомам, то обоснованный механизм реакции должен дать объяснение энергетических трудностей, сопряженных с расщеплением водорода в гомогенной среде. [c.298]

Здесь возрастание числа иеспарепных электронов возможно только путем перевода одно1о из электронов иа следующий энергетический уровень, т. е. в состояние Зх. Однако такой переход сопряжен с очень большой затратой энергии, которая ие покрывается энергией, выделяющейся при возникновении новых связей. Поэтому за счет неспаре[[ных электронов атом кислорода может образовать ие больше двух ковалентных связей, а атом фтора — только одну. Действительно, для этих элементов характерна постоянная ковалентность, равная двум для кислорода и единице —для фтора. [c.129]

При х = 0 (112 = 0) потоки полностью независимы сростом степени сопряжения (х>0) относительная скорость массопереноса у 2 также возрастает, приближаясь в пределе (при ч=1) к значению 11112=2, не зависящему от соотношения сил. Горизонтальные и и вертикальные линии, определяемые условиями /1/(/22)=0 и 2X11X2 = 0, делят множество возможных стационарных состояний потоков на три области. [c.19]

Первое условие соответствует состояниям системы с фиксированной силой или состоянием статического напора, когда дополнительный поток массы 1 X2, возникающий за счет сопряжения, компенсирует самопроизвольный поток массы под действием меняющейся силы Х1(/1 = 0, ХхфО, Х2 = сопз1). Второе условие определяет стационарное состояние с фиксированным потоком ( 1 = 0, в этом случае перенос массы происхо- [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология