Несвязные взаимодействия

Замена двух направленных внутрь кольца атомов водорода на метиленовый мостик приводит к исчезновению несвязных взаимодействий при этом не происходит настолько серьезного искажения [c.471]

В многоатомной молекуле возможно, кроме того, взаимодействие атомов, не связанных между собой химической связью. Подобные несвязные взаимодействия сильно зависят от пространственной структуры частицы, энергия таких взаимодействий по большей части меньше 50 кДж моль . То же относится и к взаимодействию между молекулами (межмолекулярным взаимодействиям). [c.53]

Гидрофобная связь (называемая также "гидрофобным взаимодействием ) представляет собой результат несвязного взаимодействия неполярных алкильных групп в боковых цепях таких аминокислот, как аланин, валин, лейцин, изолейцин, за [c.69]

В расчетах по методу молекулярной механики учитывают 1) деформацию валентных углов, создающую угловое напряжение (байеровское напряжение) расчет этой величины дает значение 0,33 кДж/моль для отклонения 2°, около 9 кДж/моль для отклонения 10° и 34 кДж/моль для отклонения 20° 2) растяжение (или сжатие) связей этот процесс требует значительной энергии, поэтому длины связей, как правило, меняются мало 3) напряжение заслонения (питцеровское напряжение), возникающее в результате вынужденного отклонения от наиболее выгодной заторможенной конформации 4) несвязные взаимодействия (внутримолекулярные силы Ван-дер-Ваальса) чаще всего приходится иметь дело с несвязными Н—Н-взаимодействиями. [c.156]

Малые циклы характеризуются сильным угловым напряжением, средние — незначительным угловым напряжением и также небольшим напряжением заслонения. Общее напряжение в обычных 5—7-членных циклах мало, а в средних циклах с 8—11 звеньями общее напряжение значительно за счет несвязных взаимодействий, ведущих к трансаннулярному напряжению. В больших циклах несвязные взаимодействия отсутствуют, общее напряжение весьма мало, и по теплотам сгорания они приближаются к линейным молекулам с одинаковым числом звеньев в цепи. [c.109]

Таким образом, конформацию циклических соединений определяют 1) энергия деформации валентных углов (угловое напряжение) 2) энергия изменения двугранных углов (напряжение заслонения) 3) энергия несвязных взаимодействий, когда они присутствуют (трансаннулярное напряжение) 4) энергия растягивания или сжатия связей (напряжение связей). [c.109]

Мостиковые аннулены обнаруживают такое же чередование свойств, как и моноциклические аннулены. Однако в данном случае соединения со средним размером цикла также подчиняются правилу Хюккеля, так как несвязные взаимодействия здесь отсутствуют. [c.483]

Элементарной стадией многих свободнорадикальных реакций является образование нового радикала за счет отрыва водорода или других атомов [уравнение (7)]. Отрыв водорода происходит при действии атомов и радикалов различных типов через более или менее линейное переходное состояние. Легкость реакции зависит от реакционной способности участвующего радикала и химического окружения водорода [23]. Важную роль играют сила связи С—Н, полярные факторы и несвязные взаимодействия. Все радикалы обнаруживают одинаковый общий порядок реакционной способности СНз—Н < КСНз < КгСНг < КзСН, однако селективность изменяется в широких пределах и зависит главным образом от реакционной способности атакующего радикала (табл. 2.8.1). Радикалы с высокой реакционной способностью, образующие сильные связи с водородом, например Р-, проявляют очень низкую селективность в то время как радикалы с низкой реакционной способностью, например Вг-, проявляют высокую селективность. Следует отметить, что радикалы, образуемые большинством инициаторов (алкильные, арильные и алкоксильные радикалы), обладают только умеренной селективностью. В рамках постулата Хэммонда переходное состояние для реакционноспособных радикалов, например (15), возникает на начальном отрезке координаты реакции и [c.576]

Замечательной системой является Се ( Fa) е —это первое соединение, для которого были выделены и изучены все возможные валентные изомеры бензола. Весь набор этих валентных изомеров изображен формулами (92) —(96), рост нумерации от (92) до (96) соответствует уменьшению энтальпии. Изомеры (93) — (96) могут быть получены при фотолизе (96) в газовой фазе или в растворе [209, 210], как показано на схеме (248). Кинетические и термодинамические данные для реароматизации валентных изомеров [211, 211а], позволяют сделать вывод, что главное отличие Сб(СРз)б от Сб(СНз)б заключается в более высокой энтальпии изомера бензола, содержащего СРз-группы. Можно полагать поэтому, что несвязные взаимодействия в перфторалкильиых соединениях становятся максимальными при расположении заместителей в одной плоскости. В самом деле, при высокой температуре из бензольного производного (97) получают изомер со связью в яара-положении (98) [212] уравнение (249) . [c.707]

Из схемы следует, что в молекуле метана несвязные взаимодействия очень малы. Напротив, неопентан, благодаря несвязным взаимодействиям между четырьмя метильными группами беднее энергией, чем н-пеитан, на 17 кДж моль Углеводород, образованный замещением всех атомов водорода в неоиентане на метильные группы, вообще не должен существовать, так как возникающие при этом силы отталкивания должны быть столь велики, что превысят сумму энергий связей С—Н и С—С. В целом действует правило, что разветвленные углеводороды несколько беднее энергией по сравнению с соединениями с не-разветвленной цепью. [c.80]

Особенный интерес представляют здесь производные бифенила, в которых благодаря несвязным взаимодействиям между заместителями оба кольца хотя и коаксиальны, но лежат в разных плоскостях, и свободное вращение вокруг простой связи невозможно. Благодаря этому становится возможным выделить энантиомерные конформационные изомеры (/ )- и (ч5)-6,6 -динитродифеновой кислоты (см. раздел 1.3.3). Такой вид изомерии носит название атропоизомерии, а сами изомеры называют атропоизомерами. Их стабильность зависит от величины свободной энтальпии активации процесса инверсии (см. раздел 1.5.6.1), которая, в свою очередь, определяется числом, размером и положением заместителей. Например, чем больше размеры орго-заместителей, тем [c.97]

Оба конформера с углом кручения 60° и 300° (6) представляют собой энантиомеры, благодаря несвязным взаимодействиям между метильными груниами цх энергия выше примерно на 3,4 кДж моль . Они получили название гош-, син-клинальных или скошенных конформации. При комнатной температуре около 80% молекул и-бутена находится в анты-перннланарнон конформации, а 20%—в скошенной (сшг-клнналь-ной). [c.110]

Та же закономерность наблюдается при рассмотрении теплот гидрирования, причем 2-метилпропен не может сравниваться в этом ряду при его гидрировании образуется 2-метилиропан, в то же время как гидрирование остальных алкенов приводит к я-бутану, стандартные же энтальпии образования -бутана и изобутана различны. Наблюдаемые различия между изомерными бутенамн можно понять, если принять, что стабилизация бутена-1 за счет сверхсопряжения меньше, чем у бутена-2, и что в (2)-бутене-2 наблюдается несвязное взаимодействие (стерическое отталкивание) между метильными группами, стоящими в цис-положеиш. [c.220]

Циклы с числом звеньев более семи [(СНгУа-п менее устойчивы, чем циклы (СНг) 5-7- Это объясняется возможностью ван-дер-ваальсова взаимодействия (несвязное взаимодействие) между атомами водорода или другими атомами через кольцо во многих возможных конформациях и появлением вследствие этого прелоговского (трансаннулярного) напряжения, что снижает устойчивость этих циклов. [c.120]

Значения энергии несвязного взаимодействия для этих циклов лриведены ниже [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология