Валентные изомеры

Однако здесь наблюдается особый случай валентной Изомерии , включающий только электроны XXI можно [c.79]

ПОЛУЧЕНИЕ ВАЛЕНТНЫХ ИЗОМЕРОВ БЕНЗОЛА 51 [c.948]

ПОЛУЧЕНИЕ ВАЛЕНТНЫХ ИЗОМЕРОВ БЕИЗОЛА [c.2323]

ВАЛЕНТНАЯ ИЗОМЕРИЯ И ТАУТОМЕРИЯ [c.575]

Заметим также, что валентная изомерия (без обратимого взаимного превращения таких изомеров) в настоящее время известна для ряда случаев, из которых приведем один — валентные изомеры бензола [c.575]

Образование валентных изомеров [c.706]

Речь идет о коренном пересмотре понятий химического соединения— в связи с изучением бертоллидных систем в русле химии твердого тела валентности — в связи с открытием ферроцена и других металлоценовых соединений структуры молекул — после того как были открыты бульвален и ему подобные соединения, обладающие динамичной валентной изомерией катализа — в связи с успехами в области нестационарной химической кинетики и т. д. Но наряду с этим появились и такие вопросы, которые вызваны застойными явлениями в развитии отдельных отраслей химии, например чрезмерным увлечением исследованием молекул в их до-реакционном состоянии и относительно меньшим вниманием к изучению химической динамики. На это обстоятельство еще в середине 1950-х годов указывал Н. Н. Семенов. Потребовалось решение вопросов, вызванных крайней запутанностью существующей классификации химических знаний. Возникла, наконец, необходимость решения сложных проблем химической эволюции, чего классическая химия вовсе не касалась. [c.3]

Бицикло[2.2.0]гексадиепы и призманы представляют собой валентные изомеры бензола [769]. Структура этих соединений, ио существу, не отличается от предложенной в XIX веке для бензола. Призманы соответствуют формуле Ланденбурга, а би-цикло[2.2.0]гексадиены — формуле Дьюара [770]. В т. 1, начало гл. 2, указывалось, что формулы Дьюара — это канонические формы (хотя и не вносящие большого вклада) бензола. И тем не менее они получены как индивидуальные соединения, в которых расположение ядер отличается от расположения ядер в бензоле [771]. [c.264]

Валентная изомерия. Пример валентной изомерии мы рассмотрим на соединениях, открытых Иергенсоном [c.381]

Реакционная способность углеводорода 4 оказалась, с одной стороны, предсказуемой, а с другой — достаточно неожиданной [7а]. Неожиданным было то, что это термодинамически очень неустойчивое соединение обнаруживает высокую стабильность и не вступает в реакции с большинством испытанных реагентов (в резком контрасте со своим термодинамически более стабильным валентным изомером 44). Напротив, другие априорные заключения о его химии подтвердились. Так, анализ молекулярных моделей показал, что для 4 есть только два канала реакций протонирование и окисление. Другие, более объемистые реагенты не могут проникнуть к реакционным центрам через блокирующий корсет заместителей. Протонирование можно осуществить только при действии безводных кислот, источников несольватированного протона, тогда как гидратированная частица (гидроксоний-катион) слишком объемист, и потому не может проникнуть к тетраэдрановому кору молекулы субстрата. Результатом протонирования является разрыв одной из связей С-С тетраэдранового ядра и образование гомоароматической [c.385]

Кольцевая система квадрициклена является высоконапряженной, и при перегонке при нормальном давлении (около 100 °С) этот углеводород медленно превращается в исходный бициклогептадиен. Следует обратить внимание на то, что соединения I и II, а также III и IV представляют собой валентные изомеры поскольку же обе пары соединений способны к взаимопревращению, они являются таутомерами. [c.27]

Вероятно, диазирины обладают большим запасом энергии, и изомеризация диазоалканов в диазирины состоит в накоплении электромагнитной энергии в виде энергии химической связи, как это предполагалось Сплиттером и Кельвином для превращения нитрон — оксазиран. Термины электроизомеризация и электроизомеры, по-видимому, лучше всего соответствуют этим особым случаям валентной изомерии [c.80]

Теоретическое рассмотрение валентных изомеров бензола будет дано в гл. 26 (часть 4) ири онисанни внутримолекулярных перегруппировок. В данном разделе будут рассмотрены методы синтеза и основные химические свойства валентных рпомеров бензола. [c.998]

Прнзмаи чрезвычайно взрывчат и нестабилен. Все валентные изомеры бензола лишены ароматических свойств. [c.1002]

Карбены генерируются также при фотолизе арилзпоксидов (пример 4 в табл. 8 2). Вторым образующимся при этом продуктом является карбонильное соединение. Фоторазложение эпоксидов — процесс не одностадийный в нем были обнаружены интенсивно окрашенные промежуточные частицы [22]. Этим интермедиатам была приписана структура карбонил илидов, которые являются биполярными валентными изомерами ЭП0КСИ/4.0В [23] [c.269]

Валентную И. (особый вид структурной И.), при к-рой изомеры можно перевести друг в друга лишь за счет перераспределения связей. Напр., валентными изомерами бензола (V) являются бицикло[2.2.0]гекса-2,5-диеи (VI, бензол Дьюара ), призман (VII, бензол Ладеябурга ), бензвален (vnr). [c.187]

Др. вид таутомерных превращений, протекающих без миграции атома или группы атомов,-в а лент на я Т.-обратимое взаимопревращение валентных изомеров. Последние предс1 вл5иот собой изомеры, к-рые можно перевести друг в друга в результате перераспределения связей (см. Изомерия). К валентной Т. можно отнести нек-рые сигматропные перегруппировки (11), электроциклические реакции (12),-кольчато-кольчатые перегруппировки (13). [c.501]

Общая р-ция для всех Т.-превращение в ароматич. соед. через зписульфидный валентный изомер бензолэписульфид (III), сопровождающееся выделением серы. [c.565]

При самопроизвольной полимеризации трет-бутилфторацетилена образуются четыре валентных изомера изображенных ниже [c.576]

Растворители существенно влияют не только на таутомерное равновесие. От состава среды в большой степени зависит положение вращательного и конформационного равновесия [81— 83], цис-транс-язои рш (Е—2-изомерии), валентной изомерии [84], ионизации, диссоциации и ассоциации [85] (некоторые из таких превращений были рассмотрены в разд. 2.6), комплексного равновесия [86], кислотно-основного равновесия и т.п. В этом разделе будет рассмотрено лишь несколько примеров, которые помогут понять влияние растворителей на столь различные ти-лы равновесных превращений. [c.160]

В реакциях валентной изомеризации так называемые валентные изомеры взаимопревращаются путем простой реорганизации нескольких связываю1 ,их электронов без миграции атомов. Поскольку валентные изомеры могут иметь различные структуры и, следовательно, разные физические свойства (например, дипольные моменты), можно ожидать, что природа растворителя будет влиять на положение равновесия между невырожденными изомерами. [c.177]

В газовой фазе и в неполярных растворителях, например тетрахлорметане и бензоле, 2-азидотиазол (38а) более устойчив, а в таких полярных растворителях, как диметилсульфоксид и гексаметилфосфотриамид, преобладает бициклический валентный изомер (386) [100]. Эти данные согласуются с меньшей величиной дипольного момента фенилазида ( х = 5,2- 10 30 Кл-м) по сравнению с циклическим 1,2,3-бензотриазо-лом ( и= 13.7-10 ° Кл-м). Аналогичные результаты получены при изучении валентных изомеров З-азидопиразиноксида-1 [204]. [c.177]

Вызывает интерес и равновесие в растворе между 2,4,6-три-трет-бутил-Ы-тиосульфиниланилином (39а) и его валентным изомером (396) следует подчеркнуть, что в твердом состоянии это соединение существует в виде одного изомера (396) [205]. На отношение концентраций изомеров (396)/(39а) большое влияние оказывает природа растворителя в м-гексановом растворе содержится 86% изомера (396), а в ацетонитриле 96% [c.177]

Нередко случается, что число изомеров, наблюдаемых с помощью какого-либо метода, не соответствуют тому числу изомеров, которое можно было бы ожидать на основании приведенного выше определения. Число доступных наблюдению изомеров илн частиц соответствует так называемым остаточным изомерам или частицам [61, 62]. Примером остаточной структурной изомерии могут служить валентные изомеры — 7-трифторметил-7-цианоци-клогептатриен (80) и 7-трифторметил-7-цианоноркардиен (81), а примером остаточной стереоизомерии — конформационные изомеры [c.45]

Термолиз бис(трифторметил)диазометана в бензоле при 200°С дает соединение (123) (выход 62%) наряду с продуктом внедрения (8%). Интересно, что фотолиз или термолиз дицианодиазометана приводит к норкарадиену (124) — единственному продукту реакции. Не является неожиданным тот факт, что термолиз цианотри-фторметилдиазометана в бензоле (уравнение 177) приводит к продукту, из спектров ЯМР и Н которого видно, что между валентными изомерами норкарадиена и циклогептатриена при комнатной температуре быстро устанавливается равновесие. [c.401]

За последние десять лет были выделены и изучены различные валентные изомеры ароматических систем, которые до этого рассматривались только как чисто гипотетические структуры. Большая часть этих изомеров крайне неустойчива и быстро превращается в ароматические соединения, однако в настоящее время стали доступными некоторые чрезвычайно любопытные структуры, особенно содержащие в молекуле несколько перфторалкильиых групп [206, 207]. [c.706]

Замечательной системой является Се ( Fa) е —это первое соединение, для которого были выделены и изучены все возможные валентные изомеры бензола. Весь набор этих валентных изомеров изображен формулами (92) —(96), рост нумерации от (92) до (96) соответствует уменьшению энтальпии. Изомеры (93) — (96) могут быть получены при фотолизе (96) в газовой фазе или в растворе [209, 210], как показано на схеме (248). Кинетические и термодинамические данные для реароматизации валентных изомеров [211, 211а], позволяют сделать вывод, что главное отличие Сб(СРз)б от Сб(СНз)б заключается в более высокой энтальпии изомера бензола, содержащего СРз-группы. Можно полагать поэтому, что несвязные взаимодействия в перфторалкильиых соединениях становятся максимальными при расположении заместителей в одной плоскости. В самом деле, при высокой температуре из бензольного производного (97) получают изомер со связью в яара-положении (98) [212] уравнение (249) . [c.707]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология