Связь между адсорбцией органических соединений на ртути и их

В литературе неоднократно подчеркивался параллелизм между адсорбируемостью органических соединений на границе ртуть — раствор и их активностью в качестве ингибиторов кислотной коррозии железа [17, 18]. Однако, как это следует из работ Иофа и сотрудников, адсорбция ингибиторов на железе при потенциале саморастворения тесно связана с присутствием поверхностно-активных анионов (СГ, Вг , Г, 5Н" [19]). Резкое различие между поведением железа и ртути наблюдается при использовании железа высокой чистоты и исключении действия следов 5Н , появляющихся при растворении технического железа в кислотах и усиливающих ингибирующее действие, особенно для ингибиторов основного характера [16]. [c.307]

В то же время для большинства серусодержащих органических веществ такого параллелизма между защитными свойствами соединений по отношению к железу и х поверхностной активностью на ртути не обнаружено. Объясняется это специфическим взаимодействием электронов атомов серы с электронами незаполненных -орбиталей железа, которое приводит к значительному упрочнению связи ингибиторов с металлом. В пользу этого утверждения свидетельствует необратимость адсорбции серусодержащих соединений на железе и увеличение адсорбции с ростом температуры. В отличие от адсорбции азотсодержащих соединений специфическая адсорбция серусодержащих соединений зависит не только от свойств адсорбированных частиц, но и от химической природы металла. [c.138]

Как Фрумкиным [24], так и Батлером [33] сдвиг т. н. з. при адсорбции на поверхности ртути органических молекул был частично связан с наличием у этих молекул постоянного дипольного момента. Таким образом, при ориентированной адсорбции подобных диполей, которая была отмечена еще в работах Гуи [16], на границе ртуть — раствор возникает адсорбционный скачок потенциала, соответствующий сдвигу т. н. з. Фрумкин [25, 39] сопоставил сдвиги т. н. 3. под влиянием адсорбции на ртути различных органических соединений с адсорбционными скачками потенциала на границе раствор — воздух. Результаты такого сопоставления для алифатических кислородных соединений показали, что при адсорбции молекул этих веществ на обеих границах раздела возникают одинаковые по знаку и близкие по величине скачки потенциала. Наблюденные значения могут быть качественно интерпретированы на основе предположения, согласно которому при адсорбции органических веществ происходит замена диполей воды, ориентированных наружу (т. е. в сторону воздуха или ртути) своим отрицательным кислородным концом, на молекулы органического вещества. Последние ориентируются в сторону поверхности раздела своей углеводородной цепью, и ориентация связи С — О создает положительную разность потенциалов между внешней фазой и объемом раствора [23]. [c.185]

При сопоставлении, адсорбционного поведения органических веществ на двух границах раздела было обнаружено я-электронное взаимодействие между органическими молекулами, содержащими п-связи, и поверхностью ртути (М. А. Герович).На границе ртуть — раствор поверхностная активность таких соединений гораздо больше, чем на границе с воздухом (рис. 51, кривые / и 7 ). Молекулы этих соединений располагаются при адсорбции плоско, я-электроны оття- [c.94]

Согласно теории, развитой Бокрисом, Деванатханом и Мюллером [44], основным фактором, определяющим ход процесса адсорбции органических соединений на границе ртуть/электролит в зависимости от заряда электрода, является конкуренция между органическими молекулами и молекулами воды. Молекулы воды, расположенные беспорядочно вблизи незаряженной поверхности ртути, ориентируются под действием поля, что затрудняет адсорбцию органического соединения. Таким образом, потенциал максимальной адсорбции органического вещества соответствует потенциалу, при котором число диполей воды, обращенных к поверхности электрода положительным концом, равно числу диполей воды с обратной ориентацией. Количественный расчет, основанный на таком предположении, но не учитывающий энергию образования ионного двойного слоя, показывает, что в первом приближении энергия адсорбции линейно связана с величиной [c.64]

В то же время, для некоторых классов органических соединений (например, серусодержащих), не обнаружено связи между понижением ими поверхностного натяжения на ртутп и защитными свойствами по отношению к железу, т. е. адсорбция этих соединений зависит не только от свойств адсорбирующихся частиц, но и от химической природы металла. Было установлено также, что серусо-держащие соединения на железе хемосорбируются. Таким образом, для химически адсорбирующихся ингибиторов перенос данных электрокапиллярных измерений на ртути на реально корродирующие металлы затруднителен. Причины различий в адсорбционном поведении некоторых ингибиторов на ртути и на корродирующих металлах рассмотрены в [19]. По мнению А. Н. Фрумкина, перенос данных, полученных на ртути, на другие металлы должен осуществляться с большей осторожностью. [c.23]

Анодные фототоки наблюдаются в растворах различных органических соединений (например, щавелевой, хлоруксусной, винной кислот и их солей), молекулы которых обычно содержат карбоксильную группу и электроотрицательный заместитель в а-по-ложении по отношению к ней. При адсорбции этих веществ на поверхности ртути возникает химическая связь между металлом и электроотрицательными атомами. При освещении эта связь разрывается, электроны переходят на электрод, а органическое вещество (в окисленной форме) — в объем раствора. [c.150]

А. в. Городецкой, Т. А. Крюковой, М. А. Лошкарева, Л. И. Антропова, Э. А. Айказяна, А. Г. Стромберга, А. В. Памфилова метод элек-трокапилляриых кривых был применен для изучения адсорбции на ртути различных органических соединений. Сравнение электрокапил-лярного поведения ароматических и соответствующих гидроароматических углеводородов позволило М. А. Геровичу с сотрудниками установить л-электронное взаимодействие между молекулами ароматических соединений и положительными зарядами ртути, обусловливающее адсорбцию соединений с я-электронными связями на положительно заряженной поверхности электрода. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология