Потенциал максимальной

Как уже отмечалось, диффузионная подвижность влаги в торфяных системах в существенной мере определяется pH среды (см. рис. 4.7). При изотермическом влагообмене с ростом влагопроводности материала (при низких pH) происходит и рост измеряемых электрических потенциалов в материале. Удельные значения электрического потенциала максимальны в области нейтральной реакции среды [224]. Обусловлено это тем, что электрический потенциал в торфяных системах определяется, вероятно, двумя составляющими значениями диффузионного потенциала и потенциала течения, сумма которых максимальна в области нейтрального pH дисперсионной среды торфа. [c.82]

При определении ионов серебра в разбавленных растворах (до М) серебро предварительно накапливают на поверхности графитового электрода в виде металла и затем анодно растворяют при изменении потенциала. Максимальный ток электрорастворения серебра является линейной функцией объемной концентрации ионов Ag+. Определению не мешают значительные количества Си +, поэтому метод можно применять для определения серебра в меди и медных сплавах. При полярографировании следует использовать выносной каломельный электрод во избежание попадания ионов С в анализируемый раствор. [c.152]

Этот показатель определяется конструкцией погоноразделительной аппаратуры установок АВТ, ее техническим состоянием, четкостью поддержания технологического режима. В России высокий возрастной состав большинства установок АВТ и их неудовлетворительное техническое состояние ограничивают возможность полного извлечения потенциальных ресурсов светлых нефтепродуктов из нефти. В результате отбор светлых фракций даже на крупных установках мощностью более 3 млн т/год в среднем для российских НПЗ составляет не более 93-94%, и лишь на отдельных, лучших установках — 96-97% от потенциального [61, 70]. С целью достижения отбора светлых 97-98% от потенциала (максимально возможный уровень) требуется осуществление комплекса мероприятий по оптимизации технологического режима и совершенствованию оборудования (замена погоноразделительных тарелок в ректификационной колонне на более эффективные, увеличение их числа и т. д.). [c.52]

Иногда адсорбция органических веществ может приводить к появлению так называемых полярографических максимумов 3-го рода. Эти максимумы наблюдаются при проведении реакций электровосстановления в присутствии камфоры, борнеола, адамантанолов и некоторых других органических веществ, которые проявляют большую поверхностную активность в малой концентрации и адсорбция которых сопровождается двумерной конденсацией. Тангенциальные движения при этом обусловлены градиентом пограничного натяжения, который возникает между свободными участками ртутной поверхности и ее участками, покрытыми конденсированной пленкой органического вещества. Характерный вид полярографических кривых, искаженных максимумами 3-го рода, приведен на рис. 104. При малых концентрациях органического вещества на полярограмме наблюдается один максимум вблизи потенциала максимальной адсорбции. При увеличении концентрации органического вещества этот максимум расщепляется и полярограмма искажается двумя максимумами, расположенными в области потенциалов адсорбции — десорбции. Сопоставление адсорбционных и кинетических измерений показывает, что полярографические максимумы 3-го рода всегда соответствуют средним заполнениям поверхности органическим веществом (0 0,3- 0,6), а форма [c.192]

Как следует из уравнения (27.12), ф = О, если флг = О, т. е. в условиях, если органическое вещество не сдвигает т. н. 3. Но и при фл 0 потенциал максимальной адсорбции не очень сильно сдвинут относительно ф = О, так как коэффициент [c.137]

На скорость электродных процессов с участием органических веществ влияет природа металла. При переходе от одного металла к другому изменяется энергия адсорбции органических веществ и молекул воды, 1 з1-потенциал и потенциал максимальной адсорбции фт. в меньшей степени зависит от природы электрода отноше- j / [c.396]

Характерные зависимости —Аб° от Е, найденные описанным методом, приведены на рис. 2.7. Зависимости — АО от Е органических молекул и ионов экстремальны (т. е. имеется потенциал максимальной поверхностной активности Е данного органического вещества). Для алифатических соединений, диполи которых ориентированы при адсорбции положительным концом к незаряженной поверхности металла, потенциал Ет расположен отрицательнее потенциала нулевого заряда в чистом растворе фона %=о( т< %=о) Еще более отрицательно располагается Ет для органических катионов. Обратные закономерности характерны для адсорбированных диполей, ориентированных отрицательным концом к незаряженной поверхности электрода, и для органических анионов. [c.47]

Сочетание уравнения (2.71) с уравнением изотермы Фрумкина (2.45) дает возможность рассчитать зависимость степени заполнения 0 от потенциала ф при различных заданных концентрациях органического вещества сд. Кроме величин Во, Гд " и а, которые можно найти из опытной изотермы адсорбции при ф = 0, проведение такого расчета требует знания адсорбционных параметров С и ф,v, а также зависимости от ф в чистом растворе фона. Последняя находится либо численным дифференцированием электрокапиллярной кривой в растворе фона (оо, Е-), либо численным интегрированием Со, Я-кривой, Параметр С обычно определяют экстраполяцией опытных значений емкости при потенциале максимальной адсорбции ф, (где С, -кривые проходят через минимум, см. рис. 1.11,6) к бесконечно большой концентрации адсорбата, т. е. к 1/сд = 0. Величина <рл может быть найдена экстраполяцией опытных сдвигов потенциала нулевого заряда к 1/сд = 0, а также из значения потенциала максимальной адсорбции. В самом деле, при ф = фт 1п В(ф)/с ф = 0, а потому, как следует из уравнения (2.71), [c.67]

О — энергия Гиббса (изобарный потенциал), —максимальная по- [c.7]

Предполагая, что контроль активационный, вычислить значение pH, при котором ток, идущий на разряд железа, станет в десять раз больще, чем ток, идущий на разряд воды. Найти графически потенциал максимального выхода по току для осаждения железа при этом значении pH. [c.133]

По достижении определенного для данного сплава потенциала наступает разрушение защитной пленки па образце в одной или нескольких точках, вследствие чего наблюдается падение потенциала. Максимальный потенциал, при котором начинается резкое его изменение, называют потенциалом питтингообразования или потенциалом пробоя. [c.168]

Другой комплексной мерой риска, характеризующей опасный объект (и территорию), является потенциальный территориальный риск — пространственное распределение частоты реализации негативного воздействия определенного уровня. Потенциальный территориальный риск — частота реализации поражающих факторов аварии в рассматриваемой точке территории. Данная мера риска не зависит от факта нахождения объекта воздействия (например, человека) в данном месте пространства. Предполагается, что вероятность нахождения объекта воздействия равна 1 (например, человек находится в данной точке пространства в течении всего рассматриваемого промежутка времени). Потенциальный риск не зависит от того, находится ли опасный объект в многолюдном или Б пустынном месте, и может меняться в широком диапазоне. Потенциальный риск, в соответствии с названием, выражает собой потенциал максимально возможного риска для конкретных объектов воздействия, находящихся в данной точке пространства. На практике важно знать распределение потенциального риска для отдельных источников опасности и для отдельных сценариев аварии. Как правило, потенциальный риск оказывается промежуточной мерой опасности, используемой для оценки социального и потенциального рисков. [c.151]

Термодинамика показывает, что существует связь между константой равновесия и рядом термодинамических функций. Так, например, связь между убылью изохорно-изотермического потенциала максимальной работой реакции при постоянном объеме и константой равновесия выражается уравнением [c.86]

Значение потенциала максимальной адсорбции в общем случае зависит от концентрации вещества в растворе тем не менее [c.73]

Характерной особенностью электродных процессов с адсорбированным деполяризатором или компонентом предшествующей химической реакции является двоякое влияние на них потенциала электрода с одной стороны, потенциал определяет константу скорости переноса электронов, с другой — влияет на адсорбцию компонентов электродного процесса, т. е., в конечном счете, также влияет на скорость электрохимической реакции. Увеличение катодного потенциала ускоряет перенос электронов на восстанавливающиеся частицы, и в то же время, если процесс протекает при потенциалах, более отрицательных, чем потенциал максимальной адсорбции, с ростом катодного потенциала происходит уменьшение приэлектродной концентрации вещества. Такой двойственный характер влияния потенциала иногда приводит к появлению спадов на полярографических волнах, не связанных с уменьшением тангенциальных движений ртутной поверхности. Можно поэтому считать (если только не [c.163]

Однако обш ий сдвиг фу, к отрицательным потенциалам несколько меньше, так как становится больше третий член в скобках выражения (125). Относительный сдвиг фу волны с ростом pH, обусловленный изменением только третьего члена, тем больше, чем выше величина фу,, т. е. чем дальше область потенциалов, в которой расположена волна, от потенциала максимальной адсорбции. Таким образом, значение Афу,/АрН квази-диффузионных поверхностных волн, как правило, меньше величины наклона логариф- [c.182]

Из уравнения (18) можно также получить, что при ф = ф, величина d / / Ф = О, т. е. на С, ф-кривых должен наблюдаться минимум. Таким образом, потенциал максимальной адсорбции может быть определен из опытных кривых дифференциальной емкости (рис. 1). [c.64]

Величина т для данного капилляра остается постоянной, если гидростатическое давление ртути неизменно. Время t между падением капель ртути зависит не только от давления ртути, но и от величины приложенного потенциала / максимально при потенциале около —0,5 в относительно НКЭ [c.168]

Теория адсорбции нейтральных веществ на электроде рассматривалась Фрумкиным в 1926 г. [66], а затем несколько иным способом Батлером в 1929 г. [78]. Обе теории описывают основные особенности адсорбции, однако в теории Батлера фигурирует лишь объемная диэлектрическая проницаемость, что неприемлемо для адсорбционного монослоя. По этой причине теория Батлера перестала использоваться. Обе теории основаны на предположении о квадратичной зависимости стандартной свободной энергии адсорбции от электродного потенциала, измеренного относительно потенциала максимальной адсорбции макс" Вследствие этого энергия адсорбции быстро убывает по обе стороны от акс конце концов наступает полная десорбция. Теория Фрумкина исходит из возможности представления электродного заряда при фиксированном потенциале в виде [c.130]

Форма вольтамперной кривой (рис. 10) для процесса обратимого переноса заряда в основном определяется множителем W, который проходит через максимум по мере смещения потенциала в катодном направле НИИ. Потенциал максимального тока равен [c.209]

Основан на теории адсорбции нейтральных молекул идеально подходит для неполярных адсорбатов, где адсорбция определяется как функция электродного потенциала максимальная адсорбция не обязательно происходит при потенциале нулевого заряда из-за эффектов переориентации молекул воды [c.494]

Качественное различие между двумя видами взаимодействия заключается в том, что короткодействующая часть потенциала вызывает как переходы, так и искривление траектории относительного движения молекул в то же время дальнодействующая часть вызывает только переходы, но не влияет существенным образом на относительное движение. В соответствии с этим зависимость от энергии оказывается различной для этих двух типов взаимодействия. Для короткодействующей части потенциала максимальное значение Уху пропорционально относительной энергии молекул, чем и объясняется появление множителя перед функцией ф (А ) в выражении (15.11). По мере роста Et как первый множитель 4 ,/е , так и второй ф(А ) возрастают, приводя к монотонному увеличению ростом Е . Для дальнодействующей части максимальное значение max не зависит от энергии и определяется просто величиной взаимодействия при максимальном сближении молекул. Тогда интеграл в (15.10) оказывается пропорциональным времени столкновения, и вероятность перехода в квазирезонансных условиях будет обратно пропорциональна В этом случае ft будет иметь вид [c.174]

Потенциостатическим устройством на электрод накладывают определенный потенциал и фиксируют изменение тока во времени. В первый момент через электрод проходит большой ток, в значительной степени связанный с заряжением д.э.с. из-за изменения потенциала. Максимальная сила тока и время заряжения д. э. с. зависят не только от электродной системы и размеров электрода, но и от параметров используемого потенциостата. После окончания этого процесса остается главным образом фарадеевская составляющая тока, приводящая, в частности, к изменениям поверхностных концентраций, описанным в разд. 7.2. [c.138]

Рассчитать по уравнению Ец = —Еи1кс(Со — С ) 1С, где акс — потенциал максимальной адсорбции. [c.314]

Электрохимические процессы с участием органических веществ часто проводят в неводных растворителях, так как в воде многие органические вещества слабо растворимы. Природа растворителя прежде всего сказывается на константах скорости реакции к и адсорбционного равновесия В . От природы растворителя зависит и коэффициент активности реагирующих молекул. При переходе от одного растворителя к другому при =сопз1 изменяется заряд поверхности, что приводит к изменению ф потенциала и, соответственно, скорости электродного процесса. Наконец, от природы растворителя зависят величины и На скорость электродных процессов с участием органических веществ влияет природа металла. При переходе от одного металла к другому изменяются энергия адсорбции органических веществ и молекул воды, 1 31-потенциал и потенциал максимальной адсорбции Ет- В меньшей степени зависит от природы электрода отношение ( < 0—К ) 2НТТ . Так, например, для ртути, кадмия и висмута этот коэффициент для одного и того же вещества оказывается примерно одинаковым. [c.383]

При катодной защите трубопроводов защитный потенциал изменяется по длине ( рис. 1.2 ). Так как в наиболее удалённых точках должен быть минимальный защитный потенциал, то на ближайшие и точки дренажа поверхности неизбежно устанавливается болм высокий потенциал. Максимальный защитный потенциал (Ез.тах) -это максимально допустимый потенциал защищаемой конструкции. При этом потенциале обеспечивается благоприятное сочетание всех параметров защиты и затруднены процессы катодной водородной деполяризации, которые могут способствовать отслаиванию защитньк покрытий и на-водороживанию металла, и, следовательно, ухудшение его несущей способности. Максимальный защитный потенциал ограничивается нормативными документами. Так, согласно ГОСТ 25812-83 максимальный поляризационный потенциал стальных сооружений ограничивается величиной минус 1,15В (по МЭС) для сооружений с битумной или полимерной плёночной изоляцией. [c.7]

Определение r(VI) и V(V) при совместном присутствии проводят в 6,5 М НдР04- Титруют 0,05 или 0,1 7V раствором соли Мора [75]. Первый скачок потенциала соответствует концу восстановления r(VI) до Сг(1П) и V(V) до V(IV), второй — концу восстановления V(1V) до V(III). Мешает определениюMo(VI). u(Il) в количестве 0,2 г затрудняет быстрое установление равновесного потенциала. Максимальное количество определяедгого хрома равно 0,01 г. Метод применяют при анализе сплавов. Погрешность определения не превышает 10% [75]. [c.35]

Склонность сталей и сплавов к питтинговой коррозии электрохимическими методами определяют по потенциалу питтингообразования, вычисляемому с помощью поляризационных кривых. При достижении для данного материала определенного значения потенциала наступает разрушение защитной пленки на образце в одной или нескольких точках. При этом наблюдается падение потенциала. Максимальное значение потенциала, при котором начинается его резкое изменение, называют потенциалом питтингообразования или потенциалом пробоя. [c.117]

Появление псевдоемкости объясняется следующим образом. Кривые дифференциальной емкости снимают обычно при наложении на поляризованный электрод небольшого спнусоидального напряжения. Во время полупериода синусоидального напряжения, при котором потенциал электрода удаляется от потенциала максимальной адсорбции, покрытие поверхности адсорбированным веществом уменьшается, что приводит к повышению истинной емкости двойного слоя. Поэтому, чтобы сохранить потенциал электрода, отвечающий этому пс лупериоду, необходимо сообщить ему некоторое количество электричества. При противоположном знаке полупериода синусоидального напряжения потенциал электрода приближается к потенциалу максимальной адсорбции, заполнение поверхности адсорбированным веществом повышается, емкость двойного слоя падает, поэтому для сохранения потенциала электрода от него должно быть отобрано некоторое количество электричества. Таким образом, вследствие изменения адсорбции, а следовательно, и емкости двойного слоя электрода при наложении на него синусоидального напряжения через электрод течет дополнительный переменный ток, который, как легко убедиться, совпадает по фазе с обычным емкостным током, обусловленным заряжением — разряжением двойного слоя. Протекание этого дополнительного емкостного тока и соответствует появлению псевдоемкости на кривых дифференциальной емкости. [c.62]

Рис. 50. Зависимость Ер — тах) объемной концентрации в случае адсорбции различных органических веществ на ртути при 25° в 1 М растворе КС1. Частота , 59 кгц Ер—потенциал пика щах — потенциал максимальной адсорбции. Вещества циклогексанол (/) изоамиловый спирт (2) и-бутанол (3) метилэтилкетон 4) н-масляная кислота (5). (Лоренц и Мёккель [46].)