Алифатические кислородные соединения

Стимулом для развития промышленных процессов окисления простых парафинов до различных алифатических кислородных соединений послужила относительно низкая их стоимость. Эти углеводороды в больших количествах производятся нефтеперерабатывающими заводами, а также легко могут быть получены из природного газа. Углеводороды от пропана до пентана можно получить в достаточно чистом виде путем фракционирования природного бензина и сжиженного нефтяного газа, получаемого на газобензиновых установках. Эти установки могут также давать в большом количестве этан. В случае необходимости этан можно получать путем низкотемпературной абсорбции или конденсацией сухого газа. Метан и этан можно транспортировать посредством трубопроводов, сжиженные углеводороды посредством трубопроводов, в цистернах и океанских танкерах. [c.341]

Как Фрумкиным [24], так и Батлером [33] сдвиг т. н. з. при адсорбции на поверхности ртути органических молекул был частично связан с наличием у этих молекул постоянного дипольного момента. Таким образом, при ориентированной адсорбции подобных диполей, которая была отмечена еще в работах Гуи [16], на границе ртуть — раствор возникает адсорбционный скачок потенциала, соответствующий сдвигу т. н. з. Фрумкин [25, 39] сопоставил сдвиги т. н. 3. под влиянием адсорбции на ртути различных органических соединений с адсорбционными скачками потенциала на границе раствор — воздух. Результаты такого сопоставления для алифатических кислородных соединений показали, что при адсорбции молекул этих веществ на обеих границах раздела возникают одинаковые по знаку и близкие по величине скачки потенциала. Наблюденные значения могут быть качественно интерпретированы на основе предположения, согласно которому при адсорбции органических веществ происходит замена диполей воды, ориентированных наружу (т. е. в сторону воздуха или ртути) своим отрицательным кислородным концом, на молекулы органического вещества. Последние ориентируются в сторону поверхности раздела своей углеводородной цепью, и ориентация связи С — О создает положительную разность потенциалов между внешней фазой и объемом раствора [23]. [c.185]

Башкиров с сотрудниками [55, 56] разработал хорошо управляемый процесс мягкого окисления высокомолекулярных парафинов, позволяющий получать в качестве основного продукта реакции предельные алифатические спирты, в которых преобладают кислородные соединения с тем же числом атомов углерода, что и у исходных парафинов. Процесс осуществлен в заводском масштабе. Особенность метода окисления парафина состоит в том, что, регулируя температуру, скорость подачи газа-окислителя, и концентрацию в нем кислорода, а также продолжительность окисления, удается осуществить процесс жидкофазного окисления высокомолекулярных парафинов с высокой степенью избирательности. Процесс ведется при температуре 165—170° С, продолжительности 4 ч и скорости подачи газа-окислителя (азотокислородная смесь, содержащая 3 % кислорода) 500—1000 л на 1 кг парафина в 1 ч. В этих условиях выход [c.58]

Очень мало данных в литературе имеется о ресурсах кислородных соединений в нефтях. Органические карбоновые кислоты, вырабатываемые в промыш.иен ности, можно разделить на две большие группы синтетические алифатического ряда и нефтяные. В составе нефтяных кислот преобладают соединения циклического, главным образом нафтенового строения. [c.40]

Кислородные соединения алифатического ряда [c.169]

В литературе есть указание [335] на получение кобальтовых катализаторов из высших гидратов окисей металлов, превращаемых в безводные окиси при высокой или низкой температурах для процесса восстановления применяют влажные газы или обрабатывают восстановленные металлические окиси водяным паром. Кислородные соединения кобальта, марганца или хрома, полученные разложением солей, например ацетатов, или окислением пористых металлических носителей, содержащих окиси, предлагались в качестве катализаторов для получения кетонов из алифатических соединений, не содержащих карбоксильной группы [204]. [c.278]

В работе [4 на основе достаточно обширного материала показано, что для таких реакций, как гидрирование, дегидрирование, дегидрохлорирование и крекинг, классические уравнения Гаммета и Тафта сохраняют свою силу в ряду замещенных ароматических и ациклических соединений, даже с неизменным значением констант заместителей о или а (табл. V.1). В работе [5 показано, что дегидратация алифатических спиртов на окисн ых катализаторах (окисях А1, Zr, Si) хорошо описывается уравнением Тафта с литературными значениями а. Однако коэффициент чувствительности р изменяется от окисла к окислу в соответствии с теплотой адсорбции органических кислородных соединений, например диэтилового спирта на них. Этот коэффициент также линейно коррелирует со степенью чувствительности катализаторов к отравлению щелочами. [c.87]

В составе сернистых соединений, выделенных из ароматической фракции топлива ТС-1, присутствуют в основном соединения алифатического характера. Сильное поглощение в области 1240—1220 см- при отсутствии кислородных соединений указывает на наличие серы, связанной в пятичленном кольце [68]. Полосы 1247 см , 1209 м- и 930 характеризуют тре- [c.44]

Окисление нафтеновых углеводородов в паровой фазе протекает при температурах выше 400° С, так как энергия активации, необходимая для инициирования реакции, очень велика. Несмотря на то, что продолжительность нагрева мала, вследствие больших температур, кроме циклических кислородных соединений (спирты, кетоны), образуются и низшие алифатические углеводороды. Чтобы избежать разрыва цепи, окисление нафтеновых углеводородов приводится в жидкой фазе при более низких температурах. [c.125]

После двухчасового окисления кислородные соединения определены как алифатические кислоты (3,0 5,8 7,0 7,65 8,0 10,9 мк) и сложные эфиры (5,77 8,4 8,7 мк). Количество ОН-групп в этом случае является наименьшим по сравнению с параллельными образцами, содержащими другие сернистые соединения наблюдается высокая интенсивность полосы 11,4 мк. После 4 ч окисления, по-видимому, относительно увеличивается количество сложных эфиров. Содержание кислот при этом уменьшается, так же как и соединений, поглощающих при 11,4 мк. Эти изменения сохраняются и при последующих стадиях окисления. В конечных продук- [c.453]

При температуре, близкой к 100 "С, большинство первичных гидроперекисей алифатического строения (изобутила, н-бутила, н-ами-ла, изоамила, н-гептила, -октила, н-децила и др.) подвергается распаду с образованием жидкой и газовой фаз. Например, из 0,6 г гидроперекиси н-бутила после нагрева 47 ч при 85 С получено 84 мл газов и 0,532 г жидких продуктов. Газообразные продукты содержали 80 о водорода, 4,4% углекислоты, 0,1 о окиси углерода, 6,8% пропана, 0,5% кислорода. Жидкие состояли из 9,9% воды, 55,9% масляной кислоты, 27,5% бутилового эфира масляной кислоты, 3,7% н-бута-нола, 0,8% масляного альдегида, 0,9% пропионовой кислоты и др. 156]. Приведенный перечень химических соединений показывает, насколько сложны и многочисленны пути распада перекисей и образования новых стабильных кислородных соединений. [c.112]

Кислородные соединения по строению представляли собою в основном ароматические кольца с ненасыщенными боковыми алифатическими цепями, содержащими кислородные функциональные группы. Тот факт, что в процессе искусственного окисления кислородом воздуха при 70 °С удается получить кислородные соединения, близкие по характеристике к соединениям, обнаруженным в обычных крекинг-керосинах, подтверждает их происхождение. Первичные кислородные соединения с гидроксильной группой являются продуктами автоокисления углеводородов преимущественно олефино-ароматического строения. [c.133]

Алифатические эфиры представляют собой класс простых летучих кислородных соединений, спектрам и структуре которых уделено мало внимания в литературе [1П0]. Однако в каталоге масс-спектров Американского нефтяного института [45] имеется ряд масс-спектров этих эфиров. Пики молекулярных ионов в спектрах эфиров слабы, и, вероятно, лучше начать изучение с эфиров ароматических кислот, так как в этом случае вероятность отрыва одной из углеводородных групп сильно понижена, что облегчает интерпретацию. Величина пиков молекулярных ионов повышена по сравнению со спектрами других эфиров, что также облегчает решение проблемы идентификации. Этери-фикация ароматических двухосновных кислот является обычным приемом подготовки этих соединений к масс-спектрометрическому исследованию. Синтезируют метиловые или этиловые эфиры. Так как эти эфиры распадаются иначе, чем эфиры с более длинной спиртовой цепью, то они будут рассмотрены в первую очередь. [c.384]

Алифатические карбоксильные соединения (кетоны, эфиры) слабо удерживаются оксидом алюминия и несколько сильнее силикагелем. Отделение этих соединений от других классов азотистых и кислородных соединений и ароматических углеводородов при разделении по схеме Снайдера нечеткое, но положение несколько может исправить разделение на угле [150], где алифатические соединения практически не удерживаются, а ароматические удерживаются очень сильно. [c.105]

За последние годы применение более совершенных и разнообразных методов исследования позволило значительно расширить имеющиеся сведения о составе и свойствах сланцевой смолы. Значительно обогатились сведения о групповом составе смолы и ее фракций. Принципиально важным оказалось установление характера большинства кислородных соединений сланцевых смол, которые составляют основную массу смолы (в данном случае речь идет о сравнительно лучше изученной смоле прибалтийских сланцев). Было установлено, что наряду с соединениями фенольного характера значительное место среди кислородных соединений занимают соединения с карбонильной группой. Так были выделены и описаны кетоны, принадлежащие к различным гомологическим рядам. Исследование свойств фенолов, содержащихся в смоле, также показало, что эти фенолы весьма разнообразны по своей природе. Установлено, в частности, что в смоле содержатся не только одноатомные и двухатомные фенолы, но и нафтолы. Найдены также омыляемые вещества и другие кислородные соединения. Кроме кислородных соединений, в смоле найдены углеводороды, принадлежащие к различным классам ароматические с одним, двумя и тремя циклами, алифатические и др. [c.4]

По данным рефракции и молекулярных весов можно сделать вывод, что нейтральное масло содержит около 10% углеводородов, 35% нейтральных кислородных и сернистых соединений и 55% одноатомных фенолов. Основное количество сернистых соединений, вероятно алифатического характера, вышло пз хроматографической колонки вместе с кислородными соединениями, что можно отметить также на хроматограмме рис. 2. Растворимость сернистых соединений в метиловом спирте немного выше, чем кислородных соединений. [c.264]

Ге- И Со-катализаторов, представляют собой смесь алифатических предельных и непредельных углеводородов вместе с небольшим количеством кислородных соединений. Содержание олефинов достигает 50—70% [265, 266]. [c.28]

Реакция гидроконденсации СО с олефинами отличается от синтеза углеводородов из СО и Нг тем, что основная масса продуктов образуется из олефина, а не за счет окиси углерода и водорода. От оксосинтеза она отличается тем, что идет при атмосферном давлении с образованием алифатических углеводородов, а не кислородных соединений [6]. [c.36]

Кислотность нефти обусловлена содержанием в не 1 алифатических и циклических карбоновых кислот, фенолов и других кислородных соединений кислотного характера. Все кислые вещества, выделяемые из нефти растворами щелочей, объединяют термином нефтяные кислоты . [c.101]

Такими растворителями являются низшие спирты [8]. Применение низших спиртов, однако, не позволяет полностью отделить высшие спирты от других нейтральных кислородных соединений и углеводородов. Но полученные экстракты в значительной мере обогащены высшими алифатическими спиртами. [c.128]

Результаты такого сопоставления для алифатических кислородных соединений показали, что при адсорбции молекул этих веществ на обеих границах раздела возникают одинаковые по анаку и близкие по величине скачки потенциала. Найденные значения могут быть качественно интерпретированы на основе предположения, согласно которому при адсорбции органических веществ происходит замена диполей воды, ориентированных наружу [c.31]

Кислородные соединения керосиновых фракций нефти представлены в ис-новном нефтяными кислотами и фсиола.ми [15]. В незначительных количествах в топливных фракциях обнаруживаются эфиры, спирты, альдегиды, кетопы. Наиболее богаты нефтяными кислотами нефти нафтенового основания (их содержится до 1 /о в керосиновых фракциях). Нефтяные кислоты представляют собой карбоновые кислоты, в котор.ых карбоксильная группа соединена с углеводородными радикалами циклического или алифатического строения. Преобладают кислоты с пятичленными насыщенными циклами (нафтеновые кислоты), значительно меньше кислот жирного ряда. Нефтяные кислоты керосиновых фракций имеют насыщенный характер, число углеродных атомов обычно i2— i6, по молекулярной массе от 180 до 210 и плотности (0,98—0,99) они превосходят углеводороды топлива. В нафтеновых (фракция 195—330 °С) и парафиновых (фракция 180—330 °С) нефтях обнаружены в разных соотношениях изопреноидные кислоты состава С,2—Сго с метильными заместителями в положении 2,6 2,6,10 2,6,10,14 3,7 3,7,11 [157]. [c.78]

За последние 25 лет широко развилось производство алифатических кислот и спиртов нормального строения, используемых для получениА синтетических моющих средств и других поверхностно-активных веществ. Эти кислоты и спирты являются продуктами окисления алканов нормального строения. В отличие от кислородных соединений, образующихся при автоокислении в естественных условиях углеводородов нефтяных фракций, кислоты и спирты нормального строения получают при повышенной температуре в присутствии катализаторов, направляющих процесс в сторону преимущественного получения кислородных соединений заданного состава. [c.285]

Оксидат обрабатывают щелочью (содой) для перевода кислот в натриевые соли. Затем смесь нагревают при температуре 300—350°С и давлении 15—30 кГ/вм для отделения неокисленных углеводородов и основной части нейтральных кислородных соединений. Оставшиеся мыла разлагают минеральной кислотой или двуокисью углерода. Выделившиеся сырые алифатические карбоновые кислоты разделяют на фракции перегонкой и, если необходимо, ректификацией в вакууме. Эти процессы осуществляют преимущественно непрерывно. [c.287]

Кислородсодержащие соединения из смесей с углеводородами из фракции ОТ 180° и выше могут быть выделены экстракцией метаполом или адсорбцией силикагелем [154]. Метод адсорбции силикагелем позволяет получать почти чистые кислородные соединения. Из последних после омыления эфиров удаления жирных кислот и гидрирования карбонильных соединений можно получать алифатические спирты, которые могут быть использованы в качестве растворителей, пластификаторов, флотореагентов и сырья для получения моющих средств. [c.572]

Эти неподвижные фазы плохо растворяют алифатические углеводороды, но обладают некоторой селективностью для отделения к-парафипов от разветвленных и ненасыщенных углеводородов. Селективно задерживаются алкилбензолы. Одновременное присутствие атомов-акцепторов (кислород гидроксила и простых эфиров) и атомов-доноров (водород гидроксила) приводит благодаря образованию водородной связи к тому, что низшие члены ряда полигликолей способны к сильному взаимодействию не только с соединениями, содержащими гидроксильные группы и первичные аминогруппы, но и с соединениями, содержащими карбонильный кислород, вторичные и третичные аминогруппы или гетероциклически связанные азот или кис.пород. Так как водородная связь во всех этих случаях составляет главную часть сил притяжения, то для упомянутых классов соединений не наблюдается заметных различий в селективности. Поэтому не удивительно, что альдегиды, кетоны и простые эфиры выходят в последовательности повышения температур кипения. Так например, полиэтиленгликоль 2000 является наименее селективной неподвижной фазой для кислородных соединений. [c.200]

Первый чисто алифатический солянокислый иминоэфир — хлоргидрат апртиминотиоэт ИЛОВОГО эфира Hs (=NH)—S— sHb-H I —был получен Шмидтом из меркаптана и ацетоннтрила. Он характерным образом отличается от соответствующего кислородного соединения тем, что даже при на- гревании в спиртовом растворе не распадается с образованием хлористого аммония. [c.554]

I—углеводороды с 1— Сз 2—углеводороды Сз и н-бyтa 5 — углеводороды С4 изостроения д — жидкие алифатические углеводороды разветвленного строения 6 — нафтеновые углеводороды 7 — ароматические углеводороды 8 — кислородные соединения. [c.315]

К образованию оксикислот, как продуктов более глубоких окислительных превращений кислот, наиболее склонны соединения алифатического и циклического строения, у которых карбоксильная группа расположена в боковой алкильной цепи. В конечном счете эти соединения являются материалом для образования твердой фазы (осадков, лаков, отложений, шлама) в нефтепродуктах при повышенных температурах в присутствии кислорода воздуха. Оксикислоты являются также сильными инициаторами процёссов окисления и тем самым способствуют накоплению кислородных соединений различной глубины превращения [87[. [c.120]

При облучении в присутствии алкенов или алкинов карбонильные соединения вступают в реакцию циклоприсоединения с образованием 4-членных кислородных гетероциклов схема (57) [124]. Реакция региоселективна, но обычно не обладает стереоселективностью. Циклоприсоединение к цис- или гранс-олефину приводит, как правило, к одной и той же смеси цис- и транс-оксе-танов в каждом случае. Детальный механизм реакции не установлен, но имеющиеся данные свидетельствуют в пользу образования возбужденного комплекса с переносом заряда между карбонильным соединением в качестве акцептора и алкеном в основном состоянии в качестве донора [125]. Далее реакция приводит к бирадикалу (98), замыкание цикла в котором дает оксетан [см. схему (57)]. Предпочтительно образуется более устойчивый бирадикал, и избирательность обычно определяется относительной устойчивостью возможных бирадикалов. Ароматические карбонильные соединения реагируют через л,я -триплет, и, следовательно, образующийся бирадикал также представляет собой триплет. Перед замыканием цикла должна происходить спиновая инверсия [см. схему (57)] за время, необходимое для этого процесса, в бирадикале происходит вращение, и стереоселективность теряется [126]. Показано, что в реакции с олефинами д,п -синг-летное состояние карбонильной группы (например, в алифатических карбонильных соединениях) взаимодействует стереоселективно, тогда как п,я -триплет не обнаруживает селективности. В противоположность алифатическим кетонам ароматические кетоны не реагируют с такими олефинами, как акрилонитрил, поскольку электронодефицитный атом кислорода возбужденной триплетной карбонильной группы не способен атаковать настолько обедненный электронами олефин [91]. Однако ароматические альдегиды реагируют в этом случае нормально и дают оксетаны (см. разд. 5.3.10) [127]. [c.811]

Высокая реакционная способность хлорида железа обусловливает некоторые особенности процесса вьщеления нейтральных азотистых (кислородных) соединений нефтепродуктов необходимо полностью удалить основания и кислоты перед выделением нейтральнььх соединений, в противном слу гае они также будут удерживаться хлоридом железа реакционная способность хлорида железа к полиароматичйским углеводородам вызьшает необходимость рециркуляции алифатического растворителя для обеспечения элюирования из колонки медленно движущихся ароматических углеводородов. [c.97]

На первой стадии жидкостно-адсорбционной хроматографией на силикагеле отделяются азотистые и кислородные соединения, а вся остальная фракция, содержащая углеводороды и сернистые соединения,окисляегся пероксидом водорода в условиях, обеспечивающих окисление только алифатических сульфидов, которые отделяются в виде сульфоксидов на силикагеле и подвергаются восстановлению гидридом лития - алюминия (ЫА1Н4) в исходные сульфиды, отделяемые на силикагеле от продуктов [c.130]

Первоначально гидрокопдепсация окиси углерода с этиленом была осуществлена с исходной смесью СО 2Н2 ЗСзН [5]. Реакция проводилась при атмосферном давлении и температуре 190°. Этилен вступал в реакцию на 80—90%, превращаясь на 80% в жидкие продукты и на 20% — в этап. Выход жидких продуктов составлял 30—50 мл/л катализатора-час, или 350—450 м,л/м исходного газа. Продукты реакции в осповном состояли из углеводородов, главным образом нормального строения, и небольшой примеси кислородных соединений. Угаеводородная часть жидкого продукта реакции была сложной смесью алифатических предельных и непредельных углеводородов с весьма широким интервалом температуры кипения (27—420°). Содержание непредельных повышалось при переходе от тяжелых к легким фракциям и достигало в последних 60— 70%. Фракция С5 составляла по объему 6—7%, С —10%, 07—9—10%, Сд—6—7%, Сд—6—7%. Таким образом, по продуктам реакции видно, что наряду с углеводородами с четным числом атомов углерода в молекуле образуются и углеводороды с нечетным числом атомов углерода, что является результатом взаимодействия этилена и его полимеров с мети,пе-новыми радикалами. Содержание кислородных соединений в масляной части конденсата составляло 2—3% и в водородной—10%. Основная масса этих соединений падала на пропиловый спирт. Кроме того, было идентифицировано незначительное количество пронионового альдегида и пропионовой кислоты [6]. [c.617]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология