Полимерные соединения элементов третьей группы

Все полимерные минеральные соединения он разделил на три большие группы. Первая включает в себя твердые вещества с ионными связями. Звенья этих соединений образованы в результате ассоциации простых ионов или веществ с противоположной полярностью. Вторая группа состоит из металлов, внут-риметаллических и полуметаллических соединений. Третья группа содержит вещества с устойчивым скелетом, образованным из ковалентно—соединенных атомов. Эта последняя группа веществ подробно рассмотрена автором, причем особенно детально обсуждены элементарная сера и ее соединения с другими элементами — водородом, азотом и кислородом. Все рассмотренные соединения (элементарная сера, сульфаны и их замещенные, азотсодержащие циклические соединения серы и другие) обладают скелетом, построенным из устойчивых цепей, образованных ковалентно—соединенными атомами. Аналогичным образом построено значительное число соединений и других элементов фосфора, мышьяка, сурьмы, кремния, германия, бора, алюминия и некоторых других. Подчеркивается, что все рассмотренные соединения отличаются устойчивостью, определяемой ковалентным соединением цепей атомов. Показано также, что одновалентные элементы объединяются в цепь в виде исключения, ро донорно—акцепторному механизму, как это имеет место среди галогенидов металлов. Двухвалентные элементы уже образуют цепи, гомогенные или смешанные. Кроме того, они играют роль мостов в двух- и трехмерных образованиях. [c.401]

Парини и Крафт [1593—-1595] изучали фотополимеризацию белого фосфора в триэтилфосфине (1) и в трифенилфосфине (И) в течение 100—125 дней при 60—90°. Были получены новые виды красного фосфора, которые являются полимерными соединениями типа P Rm, где R — органические радикалы, играющие роль конечных групп. Авторы считают, что и обычный красный фосфор — полимер, содержащий атомы О или ОН- группы в качестве конечных групп. При фотополимеризации растворов белого фосфора в метилиодиде и других галоидных алкилах при 60—80° те же авторы получили нерастворимые вещества, содержащие, кроме фосфора, углерод и галоид. Показано, что полученные полимеры фосфора содержат, в качестве конечных групп, атомы галоида и углеводородные радикалы. Райс с сотрудниками [1596] получили коричневый фосфор при пропускании паров белого фосфора через печь при температуре выше 600—1000°. Эта же модификация Р может быть получена при нагревании в вакууме красного фосфора с последующей конденсацией паров его при температуре жидкого воздуха, а также при освещении белого фосфора ртутно-кварцевой лампой при —190°. Указаний о полимерном строении коричневого фосфора нет. Опубликованы данные о некоторых полифосфидах. Имеется краткое сообщение о работе Шульца [1597] в области тройных фосфидов и арсенидов лития и элементов третьей и четвертой групп. [c.334]

Полимерные соединения элементов третьей группы [c.427]

Первоначально, кроме форм водородных соединений RH4, RH3, RH2 и RH, Д. И. Менделеев допускал и другие формы, например RHs для элементов третьей группы, R2H — для элементов восьмой группы и др. При этом он формально экстраполировал закономерность, характерную для форм летучих водородных соединений элементов IV—VII групп (последовательное уменьшение содержания водорода с возрастанием номера группы). Однако подобные гидриды не были получены. Характерно, что Д. И. Менделеев не приводит в лекционном варианте периодической системы эти сомнительные формы водородных соединений. В настоящее время, кроме летучих соединений водорода с неметаллами, нзвестны солеобразные гидриды щелочных и щелочно-земельных металлов (RH и RH2), а также переходные, металлообразные и полимерные гидриды других металлов (см., например, Б. В. Некрасов. Курс общей химии. Госхимиздат, М.—Л., 953, стр. 850). [c.117]

Таким образом, указывает Андрианов, не только углерод и кремний могут использоваться для образования цепей полимерных молекул, как считалось еще недавно, но и алюминий, титан, бор, фосфор, магний и многие другие элементы второй, третьей, четвертой и пятой групп периодической системы элементов Д. И. Менделеева могут участвовать в синтезе полимеров. Боковые органические радикалы связывают эти полимеры с органическими высокомолекулярными соединениями, а неорганические цепи молекул сближают их с такими неорганическими веществами, как кварц, силикаты, корунд, полититанаты и др. При синтезе этих полимеров их легко получить не только с линейными, но также с неорганическими разветвленными и пространственными цепями, что еще более сближает их со структурами неорганических веществ. [c.24]

Обсуждение структуры и физических свойств бинарных фторидов выходит за рамки данной главы, однако для выбора фторирующего агента при синтезах известных или новых соединений решающее значение имеют определенные физические характеристики. В связи с этим в табл. 1 приведены температуры плавления и кипения и критические давления для некоторых наиболее важных фторидов. При этом следует отметить следующее при рассмотрении сверху вниз элементов любой группы периодической системы летучесть соединений МР уменьшается (часто довольно резко) при переходе от третьего к четвертому ряду. Однако эти резкие изменения не означают перехода от ковалентного к ионному типу связи. Скорее всего большинство из них отражает изменение в координационном числе, т. е. переход от молекулярной решетки к полимерной. Так, 31Р4 и ОеР4 образуют молекулярные решетки и испаряются при низких температурах, в то время как ЗпР4, [c.307]

Присадки, понижающие температуру застывания масел (депрессоры), по химической природе можно разделить на три группы. К первой группе относятся органические соединения, молекулы которых построены по схеме ароматическое кольцо — парафиновая цепь (депрессор АзНИИ). Ко второй группе относятся органические соединения, молекулы которых помимо атомов углерода и водорода содержат кислород или другие элементы, в том числе металлы (АзНИИ-ЦИАТИМ-1, ДФ-1 и др.). К третьей группе относятся полимерные соединения (по-лиметакрилаты, полиакрилаты). [c.43]