Синтез метилформиата

Метод получения ДМФА прямым карбонилированием диметиламина и.гкк< через стадию синтеза метилформиата получил широкое распространение. Одна t o [c.297]

Как можно видеть из приведенных данных, наблюдается резкое различие в участии в синтезе метилформиата, с одной стороны, и этилового спирта и ацетальдегида, с другой. Для этилового спирта и ацетальдегида наблюдается падение удельной радиоактивности с ростом молекулярного веса фракций продуктов реакции и сохранение приблизительно постоянной молярной радиоактивности продуктов, начиная с углеводородов Сд (рис. 1). Для метилформиата молярная радиоактивность фракций продуктов реакции линейно растет с ростом их молекулярного веса (рис. 2). Резко различается и степень участия указанных меченых соединений в образовании углеводородов на кобальтовом контакте. Для этилового спирта и ацетальдегида с ммарная радиоактивность жидких и твердых углеводородов составляет лишь 5—6% от исходной радиоактивности ме- [c.79]

Поэтому долгое время не удавалось совместить высокую конверсию с хорошей селективностью. Недавно выход бьш найден. Как указывается в [24], подавление распада метилформиата при больших заполнениях активных центров может быть использовано для управления селективностью процесса. В частности, этим путем удалось осуществить синтез метилформиата дегидрированием метанола при достаточно высоких температурах (240 °С), вплоть до конверсий, близких к равновесной с селективностью по метилформиату на уровне 95-99 %. [c.602]

Эффективным катализатором синтеза метилформиата из метанола и окиси углерода является метилат натрия [5—7]. Реакция в этом случае идет уже при 1 ат и 50° С. Для смещения равновесия вправо целесообразно применять повышенные давления (10—50 ат окиси углерода). [c.152]

Выше говорилось, что в процессе синтеза метилформиата катализатор — алкоголят натрия — постепенно превраш,ается в формиат натрия. Естественно, особый интерес представляла регенерация катализатора путем обратного перевода этой соли в алкоголят. Попытка осуществить такую реакцию была сделана на основании следующих соображений. [c.154]

Следует отметить, что разработанный метод, по-видимому, позволяет получать и регенерировать алкоголяты и из некоторых других, соединений. Если при синтезе метилформиата газ содержит примесь двуокиси углерода, то алкоголят реагирует с ней, образуя натриевую соль полуэфира угольной кислоты [16] [c.154]

Поиск стабильных катализаторов синтеза метилформиата [c.155]

Как уже отмечалось, катализаторы образования метилформиата — алкоголяты — в ходе реакции превращаются в соли муравьиной кислоты. Другие известные из литературы вещества, катализирующие синтез метилформиата — гидроокиси щелочных металлов [17], окиси щелочноземельных металлов [18], — претерпевают аналогичное превращение. В связи с этим было интересно выяснить, не являются ли сколько-нибудь активными соли муравьиной кислоты в рассматриваемой реакции. [c.155]

Синтез метилформиата из метанола и окиси углерода в присутствии солей [c.155]

Применение в качестве катализатора образования метилформиата алкоголятов. При синтезе метилформиата из метанола и окиси углерода водород не оказывает влияния на реакцию. Гидрирование метилформиата па катализаторах, содержащих медь, также успешно протекает в присутствии окиси углерода (см. табл. 4). Таким образом, на обеих стадиях может быть использована смесь водорода и окиси углерода. Однако если гидрирование метилформиата идет с большой степенью превращения даже при невысоком парциальном давлении водорода см. табл. 4), то глубина превращения на стадии образования метил-формиата (см. табл. 3) существенно зависит от парциального давления окиси углерода (вследствие равновесного характера последней реакции). [c.156]

Получение метилформиата в присутствии алкоголятов высших спиртов или этиленгликоля (табл. 3). При синтезе метилформиата в одинаковых условиях при одной и той же концентрации натрия в виде алкоголята результаты опытов не зависели от того, какой именно алкоголят применялся. Выход метилформиата (в расчете не превратившийся метанол) на этой стадии выше 90%. [c.157]

Приводим описания наиболее характерных опытов по получению алкоголятов и синтезу метилформиата в их присутствии. [c.157]

При синтезе метилформиата в присутствии бутилата натрия смесь 9 г полученного раствора бутилата натрия и 71 г метанола (концентрация натрия в виде алкоголята в приготовленной смеси [c.158]

Таким образом, в результате регенерации был получен раствор катализатора, совершенно идентичный взятому первоначально для проведения реакции. Использование этого катализатора для синтеза метилформиата с последующей регенерацией, осуществлявшееся неоднократно, показало, что катализатор каждый раз полностью восстанавливал свою активность. [c.159]

Установлена каталитическая активность солей муравьиной кислоты в синтезе метилформиата. [c.160]

На основании полученных результатов разработана принципиальная технологическая схема синтеза метилформиата каталитическим дегидрированием метанола, включающая блок предварительного подогрева сырья, реактор, блок разделения газообразных и жидких продуктов и узел ректификации смеси жидких продуктов, содержащих МФ, метанол и воду. Непрореагировавший метанол направляется на рецик.11. [c.117]

Одним из натфавлений переработки метанола является синтез метилформиата (МФ) высокореакционного соединения, являющегося перспективным полупродуктом органической химии При этом главной задачей является разработка высокоэффективных и стабильных каталитических систем. [c.60]

Метилформиат является одним из ведущих продуктов (полупродуктов) в химической переработке метана, значимость которого оценивается на том же уровне, что и метанола. На нем базируются синтезы муравьиной и уксусной кислот, формами-да, диметилформамида и друтих соединений. Тем не менее, простые и эффекгавные методы синтеза метилформиата отсутствуют. [c.602]

Регенерация алкоголятов. Поскольку регенерация катализатора заключается во взаимодействии этиленгликоля с солями муравьиной кислоты, этот процесс аналогичен синтезу гликолята натрия из формиата натрия. В качестве примера приводим описание регенерации катализатора из продукта предыдущего опыта по синтезу метилформиата в присутствии гликолята натрия (в этом опыте при осуществлении реакции концентрации натрия в виде алкоголята снизилось с 1,2% до 0,3%). [c.159]

В тех случаях, когда гидрированию подвергались продукты опытов по синтезу метилформиата, для удаления алкоголята к продуктам предварительно добавляли муравьиную кислоту. Избыток муравьиной кислоты нейтрализовали карбонатом калия в виде порошка соли отфильтровывали. В промышленных условиях метилформиат целесооб разно выделять отгонкой. [c.160]

Синтез метилформиата. Прн пропускании окиси углерода через метанол, содержащий небольшое количество растворенного метилата натрия HaONa, при температуре порядка 80° и давлении 30 ат и выше образуется метилформиат (жидкость с темп. кип. 32°) [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология