Синтез метанола муравьиной кислоты

Существует мнение, что механизм образования дитетраэритрита более сложен и включает стадию получения акролеина [341] Специальное исследование показало, что повышению выхода дипентаэритрита способствует повыщение pH среды, а соответствующее влияние температуры в начальной концентрации ацетальдегида (при избытке формальдегида) носит экстремальный характер (максимум выхода эфира при 35—45 °С и 0,4—0,6 моль/л ацетальдегида) (рис. 62) [342]. Кроме дипентаэритрита и формиата щелочного металла, в процессе образуются также ацетали, сахароподобные и смолистые вещества. Институтом нефтехимии ЧССР разработана технологическая схема одной из последних модификаций процесса синтеза пентаэритрита (рис. 63) [340]. Сырье — ацетальдегид, формалин и суспензия гидроксида кальция (гаще-ной извести) поступают в реактор 1. Отмечается, что по условиям синтеза пентаэритрита не требуется глубокого холода. Продукты реакции направляются в нейтрализатор 2, где непревращенный гидроксид кальция нейтрализуется муравьиной кислотой. Нейтрализованная смесь, представляющая собой водный раствор пентаэритрита и других продуктов реакции, а также непревращенно-го формальдегида, метанола и солей, подается на ректификационную колонну 3. На этой колонне под давлением отгоняется метанольный раствор формальдегида. Метанол отгоняется от этой смеси на колонне 4, кубовый продукт которой возвращается на синтез. Раствор продуктов реакции из куба колонны 3 направляется в выпарной аппарат 5, где основная масса летучих продуктов,, включая воду и пентаэритрит, отгоняются под вакуумом. Упаренная жидкость поступает в центрифугу 7, в которой непрерывно выделяется кристаллический формиат кальция. Погон от упарк направляется в кристаллизатор 8 для выделения сырого пентаэритрита. Кристаллизация осуществляется методом охлаждения 204 [c.204]

Известно несколько способов получения метанола сухая перегонка древесины и лигнина термическое разложение солей муравьиной кислоты синтез из метана через метилхлорид с по-следуюш,им омылением, и, наконец, неполное окисление метана на катализаторах или без катализаторов под давлением. Р1з перечисленных способов промышленностью освоено лишь получение метанола сухой перегонкой древесины. Этот метод, еще 60 лет назад бывший единственным освоенным процессом, в настоящее время потерял свое промышленное значение и вытеснен синтезом метанола из оксидов углерода и водорода на катализаторах. [c.6]

Озонолиз циклогексена. Как уже указывалось, озонолиз циклогексена с целью синтеза адипиновой кислоты и продуктов восстановительного разложения перекисных продуктов озонолиза был описан в целом ряде работ Из литературных данных известно, что озонирование циклогексена в метаноле при температуре 70— 75° С с последующим разложением продуктов муравьиной или смесью муравьиной и уксусной кислот приводит к адипиновой кислоте (с выходом 49—75%) [c.126]

Окись углерода является первоклассным сырьем для синтеза многих органических продуктов метанола, муравьиной кислоты, синтетического топлива, фосгена и т. п. В настоящее время окись углерода в виде генераторного, водяного и смешанного газов используется главным образом в качестве топлива, а также для получения водорода для азото-водородной смеси, применяемой при синтезе аммиака. Водород образуется при пропускании указанных газов в смеси с водяным паром над нагретым катализатором [c.480]

Алканы. В принципе окислением простейшего из алканов — метана могли бы быть получены важные для промышленности продукты — метиловый спирт, формальдегид, муравьиная кислота. Однако разработать пригодные для промышленного использования методы получения этих соединений из метана до сих пор не удалось. Пользуются обходным путем сжиганием метана с недостаточным количеством кислорода получают синтез-газ, который далее может быть превращен в метанол и формальдегид [c.214]

Обычно формальдегид получается и используется в виде 37%-НОГО раствора в воде (формалина). Товарный формалин содержит до 10% метанола, предотвращающего самопроизвольную полимеризацию формальдегида. Для производства ДМД в целях снижения выхода побочных продуктов формалин должен содержать не более 1% метанола и 0,01% муравьиной кислоты, получающейся в качестве побочного продукта при синтезе формальдегида. [c.76]

Метилформиат как таковой в промышленном масштабе в нашей стране не производится. Он является промежуточным продуктом синтеза диметилформамида из окиси углерода, метанола и диметиламина. Формиат натрия получают из окиси углерода и твердого каустика и в процессе регенерации муравьиной кислоты из ее водных раство,ров. Формиат натрия главным образом используется для получения муравьиной кислоты. [c.133]

Много производств возможны только под высоким давлением, например синтез аммиака и метанола, гидрогенизация каменного угля и тяжелых углеводородов, гидратация этилена и пропилена, синтез неогексана и метиламина, производство карбонила железа и никеля, синтез мочевины и муравьиной кислоты, полимеризация этилена и т. д. [c.9]

В отличие от изобутил на, побочные реакции формальдегида, протекающие без участия других веществ, не играют существенной роли в условиях синтеза ДМД. В составе продуктов реакции практически отсутствуют полимеры формальдегида и обнаружены лишь незначительные количества муравьиной кислоты, метанола и метил-формиата. [c.26]

Химическая промышленность является крупнейшим потребителем азота и кислорода, получаемых в воздухоразделительных установках. Азот и кислород служат исходными веществами для синтеза множества важнейших продуктов химической промышленности. Кислород в той или иной степени участвует в получении таких химических продуктов, как аммиак, азотная кислота, метиловый спирт (метанол), ацетилен, серная кислота, муравьиная кислота, формальдегид и др. Удельный расход 95—98%-НОГО кислорода на получение аммиака составляет 500 м /т, метанола 600 ж /т, ацетилена 3600 м /т для низкотемпературного окисления высших углеводородов попутных газов требуется 500 м /т азота на получение серной кислоты расходуется 240 м 1т. [c.12]

Диметилформамид (ДМФ). Из многих способов получения ДМФ наиболее экономичными являются синтез его из метанола, аммиака и углекислого газа, а также из диметиламина и муравьиной кислоты [21]. ДМФ представляет собой прозрачную жидкость, обладающую специфическим запахом. Хорошо смешивается с водой и с другими полярными органическими растворителями. Легко летуч. Как и ДМАА, ДМФ, являясь амидом, склонен к гидролизу, причем скорость гидролиза увеличивается при температурах выше 100 °С. Конечным продуктом гидролиза являются диметиламин и муравьиная кислота. Присутствие солей, кислот и оснований катализирует гидролиз. По характеру токсического воздействия на организм аналогичен ДМАА. ПДК в воздухе рабочих помещений составляет 10 мг/м [6, с. 39 и 266]. Для открытых водоемов ПДК составляет 10 мг/л. Интересно отметить, что в сточных водах, направляемых на биологическую очистку, может содержаться до 1000 мг/л ДМФ [22]. Горюч. Образует с воздухом взрывоопасные смеси. Растворяющая способность ДМФ по отношению к некоторым термостойким полимерам или промежуточным продуктам близка к растворяющей способности ДМАА. ДМФ используется как растворитель поли-л1-фениленизофталамида при получении волокон номекс и фенилон [23, с. 149 24] в особенности, в сочетании с лиофильными солями типа хлорида лития или кальция. [c.33]

Основные материалы для синтеза фенолоформальдегидных смол и их свойства приведены в табл. 3.2. Следует отметить, что формальдегид используется в виде формалина, представляющего собой 37%-ный водный раствор формальдегида. Технический формалин содержит до 12% метанола и 0,15% муравьиной кислоты. [c.65]

Ацетатные растворители, в частности этилацетат, широко используются в ряде производств. Для синтеза этилацетата на лесохимических заводах применяют техническую уксусную кислоту, в которой имеются примеси муравьиной кислоты и других низкомолекулярных кислот с числом атомов углерода до С5 включительно, а также технический этиловый спирт, содержащий примеси метанола, альдегидов и непредельных соединений. При этерификации образуются соответствующие сложные эфиры, снижающие качество основного продукта. [c.146]

Со спиртами, которые реагируют слишком медленно, синтез целесообразно проводить при повышенном давлении. Так, пропанол реагирует под давлением, но не вступает в реакцию при применении муравьиной кислоты в качестве источника окиси углерода В жестких условиях из метанола можно получить уксусную кислоту. [c.144]

Высокая реакционная способиость и многообразие имических превращений. В правой части рис. 1 схематически показаны реакции формальдегида лишь с наиболее простыми соединениями и веществами. Из схемы видно, что при взаимодействии формальдегида с такими распространенными реагентами, как аммиак, кислород, хлор, пероксид водорода и водород, получаются весьма фундаментальные для органического синтеза продукты — уротропин, карбамид, муравьиная и надмуравьиная кислоты, метанол, фосген и т. д. Почти все эти реакции также протекают спонтанно, при низких температурах, или требуют самых-примитивных катализаторов, например солей, кислот или оснований. [c.9]

Водный дистиллат содержит кислоты — муравьиную, уксусную, пропионовую и другие, кетоны — ацетон, метилэтилкетон, метиловый спирт, ацетальдегид, фурфурол и другие продукты. На современных заводах из водного дистиллата отгоняют метиловый спирт и экстрагируют серным эфиром уксусную кислоту. Долгое время лесохимическая промышленность была единственным поставщиком этих продуктов. С возникновением промышленного синтеза уксусной кислоты и метанола появились более дешевые и производительные способы их получения. [c.430]

Помимо аммиака, водорода, метанола и формальдегида, метан является перспективным сырьем для производства муравьиной и других кислот, этанола, ацетилена и ацетальдегида. Ведутся исследования по использованию его в качестве алкилирующего и гидрирующего агентов, в синтезе непредельных углеводородов. [c.587]

Производные с числом углеродных атомов более двух могут быть получены из олефиновых углеводородов. Поэтому наибольший интерес представляют кислородные произеодные метана муравьиный альдегид или формальдегид (СН2О) [45,46], применяющийся в производстве пластмасс и в промышленности органического синтеза, й также в медицине в качестве дезинфицирующего средства метанол или метиловый спирт (СН3ОН), используемый для выработки формальдегида и для ряда органических синтезов муравьиная кислота (НСООН), применяемая в текстильном, кожевенном, консервном и дру- гих производствах. [c.26]

Формалин является водным раствором формальдегида. Формальдегид— га.з, легко раствори.мьн в воде, с характерным резким запахом. По нормам , в зависимости от содержания формальдегида различают 30 и 36% -ный формалин. При хранении, особенно при низких температурах, формалин мутнеет вследствие выпадения полимеров формальдегида. Присутствие взвеси и даже осадка полимера не исключает возможности применения формалина для синтеза высокомолекулярных соединений, если осадок исчезает при нагревании до 25 °С в течение 4 ч. Обычно его растворы стабилизируют метанолом. Содержание метанола в 30%-ном формалине составляет 4%, а в 36%-ном растворе до 12%. Технический формалин содержит следы органических кислот, главным образом муравьиной, но не более 0,15 г в 100 мл раствора. [c.371]

Результаты исследования и рекомендации по технологическому оформлению процессов могут быть использованы при проектировании установок дегидрирования метанола при атмосферном давлении в масштабе малотоннажных производств метилформиата - полупродукта для синтеза алкилформамидов, муравьиной кислоты, монооксида углерода (декарбо- [c.15]

Литература по неполному газофазному окислению метана при высоких давлениях достаточно обширна [1-78]. Первый всплеск интереса к проблеме возник в 1930-х годах в связи с необходимостью проверки некоторых теоретических представлений тех лет о механизме газофазного окисления углеводородов [20]. После установления Боном с соавт. [1-3] принципиальной возможности получения ценных кислородсодержащих продуктов (оксигенатов) прямым газофазным окислением метана Ньюитт [4-6] и Йошикава [7] показали возможность достижения высокой селективности образования метанола при газофазном окислении метана в области высоких давлений. Это стимулировало дальнейшие усилия по повышению выхода оксигенатов и разработке промышленных процессов их получения на основе прямого окисления метана. Хотя к тому времени уже имелись патенты по каталитическому окислению метана в оксигенаты (формальдегид, метанол, муравьиную кислоту и др.), например [8], только в 1929 и 1930 гг. Бумером были получены первые патенты на каталитический процесс, осуществляемый при высоком давлении [9, 10]. В настоящее время после внедрения крупнотоннажных процессов получения метанола из синтез-газа в мире не осталось действующих промышленных установок по прямому окислению природного газа в оксигенаты, однако во время второй мировой войны в США на этот процесс приходилось более четверти годового производства метанола и формальдегида [11, 12]. [c.130]

В особую группу следует выделить синтезы на основе оксида углерода, водорода и азота метанола (3 процесса), муравьиной кислоты (2 процесса), метиламинов (2 процесса), метилформиата, аммиака (4 процесса), нитрата аммония (2 процесса), азотной кислоты (2 процесса), карбамида и одноклеточных белков. В каталог современных нефтехимических процессов последняя группа синтезов входит вследствие привязки к нефтяному углеводородному сырью через процессы конверсии метана и жидких нефтяных дистиллятов в оксид углерода н водород. Главным ядром данной группы процессов являются метанол и аммиак, которые потребляются в значительных количествах для производства эфиров различных алифатических и ароматических кислот, а также, аминонроизводных, поэтому входят в состав нефтехимической продукции и нефтехимического сырья. [c.358]

Уже в настоящее время многие из выбрасьшаемых продуктов используются в существующих производствах основного органического и нефтехимического синтеза. Так, например, на основе СО можно получать муравьиную кислоту (через формиаты), фосген (при хлорировании СО), метан и метанол (при гидрировании СО), парафиновые углеводороды (синтез Фишера—Тропша), альдегиды, спирты и другие кислородсодержащие продукты (процесс оксосинтеза). На основе СО, можно получать СО (над раскаленным углем), мочевину и карбамид (при взаимодействии с аммиаком), СО и серу (при взаимодействии с сероуглеродом), этиленкарбонат (при взаимодействии с оксидом этилена), оксикислоты и другие продукты. Кроме того, СО может применяться, как сухой лед в пищевой промьпп-ленности. На основе оксидов азота можно синтезировать азотную кислоту, а из нее получать нитропарафины (например, нитротолуол, тринитротолуол, нитробензол, анилин) и другие продукты. Практически все углеводороды могут быть использованы в качестве сырья при производстве различных продуктов основного органического и нефтехимического синтеза. Растворители после их улавливания и регенерации можно применять многократно. [c.228]

Кроме синтеза метанола и реакции Фишера — Тропша, окись углерода используют для получения фосгена и муравьиной кислоты. Фосген получают путем взаимодействия избытка окиси углерода с хлором в реакторе, заполненном активированным углем [c.88]

В нашей стране наибольшие количества метана используются в качестве бытового газа. Применение метана для органического синтеза — одна из труднейших задач, так как метан наиболее пассивен из всех парафиновых углеводородов. Однако эта задача в настоящее время принципиально (а в ряде случаев н практически) разрешена. Метан может быть превращен путе.м термического крекинга или под действием тлеющих разрядов в зысокореакционноспособный углеводоро д — ацетилен. Можно каталитически окислить метан до муравьиного альдегида или муравьиной кислоты хлорированием метана могут быть получены хлористый метил, хлористый метилен, хлороформ, четырех-хлористый углерод, а нитрованием — нитрометан. Метан также используется для промышленного синтеза синильной кислоты. Важный путь использования метана — конверсия его в окись углерода и водород (исходная смесь для синтеза метанола, син-тина и синтола), протекающая при действии на метан паров воды при высокой температуре в присутствии катализаторов. Наконец, большие количества метана используются для получения сажи (термическое разложение метана на углерод и водород), В Советском Союзе этим путем ежегодно получают сотни тысяч тонн сажи, предназначенной в качестве наполнителя для синтетического каучука и для других целей. [c.32]

До начала XX в. промышленность органического синтеза производила почти исключительно ароматические соединения и базировалась на продуктах переработки каменноугольной смолы. Развитие крупнопромышленного производства алифатических соединений началось лишь в начале текущего столетия, после того как из ацетилена были получены ацетальдегид и уксусная кислота и синтезированы муравьиная и щавелевая кислоты. Приобрели промышленное значение и биохимические методы, например получение глицерина брожением. В 1923 г. фирма ВА5Р осуществила синтез метанола и высших спиртов из окиси углерода, что явилось новым этапом в развитии технологии алифатических соединений. Вслед за этим были разработаны синтезы горючих веществ из газообразных углеводородов параллельно в США развивалась технология природных газов. [c.239]

Реакция Канниццаро мало применима для синтезов, однако формальдегид, превращающийся только в метанол и муравьиную кислоту, иногда используют для восстановления альдепвдов [c.92]

Последующие превращения первичных продуктов угле-, нефте- и газопереработки приводят к таким веществам, как спирты, фенолы, альдегиды, кетоны, кислоты. Очень важный вклад в сырьевую базу внесло производство синтез-газа, из которого получают метанол, высшие углеводороды (синтез Фишера — Тропша). Из монооксида углерода получают фосген, муравьиную кислоту, из метана — циановодородную кислоту, сероуглерод и хлорпроизводные. [c.6]

Успешное осуществление синтеза В-гомоэстрогенов из винилкарбинол ов типа (169) привело к распространению этой реакции на соединения с пятичленным кольцом В. В 1963 г. независимо друг от друга и почти одновременно пять групп исследователей опубликовали предварительные сообщения о синтезе эстрона по этой схеме [453, 488—491]. Предложенные методы отличались друг от друга лишь в экспериментальных деталях (схемы 38 и 39). Конденсация винилкарбинола (169) с 2-метил-циклопентапдионом-1,3 проводится кипячением в ксилоле в присутствии щелочных агентов — тритона В [453, 454, 458, 463, 489, 492—494] или триэтиламина [495] и приводит к АВВ-фрагменту (394) с выходами 50— 60% Большее число вариантов имеет методика циклизации (394) в (395), для которой используются соляная кислота в метаноле или тетрагидро-фуране [453, 463], ге-толуолсульфокислота в бензоле [489], муравьиная кислота [491] или фосфорный ангидрид при 120° [490, 495]. Циклизация (394) в мягких условиях позволяет выделить с небольшим выходом промежуточно образующийся кетол (397) с более термодинамически устойчивой акты-г ыс-конфигурацией [462, 495] циклизация в жестких условиях с одновременным деметилированием приводит к г ыс-эквиленину (396) [489, 490, 495]. Наконец, циклизация при действии п-толуолсуль-фокислоты в этиленгликоле позволяет непосредственно получить эти-ленкеталь (393), образующийся также при кетализации тетрациклического кетона (395) [442, 496]. [c.149]

Метилформиат является одним из ведущих продуктов (полупродуктов) в химической переработке метана, значимость которого оценивается на том же уровне, что и метанола. На нем базируются синтезы муравьиной и уксусной кислот, формами-да, диметилформамида и друтих соединений. Тем не менее, простые и эффекгавные методы синтеза метилформиата отсутствуют. [c.602]

Таким образом, в процессе этерификации коррозионная активность среды возрастает из-за введения полярных растворителей — метанола, воды, которые способствуют повышению константы ионизации Н2504, и образования промежуточных продуктов синтеза — муравьиной и уксусной кислот. К факторам, снижающим скорость коррозии, относятся понижение температуры на стадии этерификации до 87—95 °С и образование эфира (ММА). Коррозионная активность ацетона, диметило-вого эфира, метилакрилата, метилизобутирата по отношению к металлам не выше, чем у ММА, поэтому указанные примеси в составе сред идут под общим названием органические примеси . [c.107]