Лабильные и инертные координационные соединения

Различие между инертными и лабильными комплексами наложило глубокий отпечаток на химию координационных соединений п растворах, поскольку методы изучения ионов этих классов во многом различны. [c.32]

Лабильные и инертные координационные соединения [c.243]

Инертные комплексы. Современные теории строения и механизма реакций координационных соединений позволяют разделить все комплексы (по их кинетическому поведению) на две группы. Комплексы первой группы, называемые лабильными, могут быстро обменивать свои лиганды, комплексы второй группы — инертные — обменивают свои лиганды с очень малой скоростью. Скорость замещения лигандов не связана прямо с термодинамической устойчивостью комплексных соединений лабильные соединения могут быть устойчивыми, инертные — наоборот, относительно непрочными. [c.87]

Напишите краткий обзор о координационных соединениях, отразив в нем такие аспекты центральный ион, лиганды, координационная сфера, лабильность и инертность комплексов. [c.422]

Применение теории кристаллического поля позволяет разработать более подробную классификацию, нежели простое деление комплексов на инертные и лабильные . Этот метод основан на сравнении энергии расщепления кристаллическим полем координационного соединения и его активного комплекса (вспомним, что под активным комплексом понимают конфигурацию исходных молекул, которая обеспечивает течение реакции без добавления энергии). [c.166]

Таубе [251 показал, что многие данные по лабильности координационных соединений можно объяснить с учетом их электронной конфигурации на основе теории валентных связей. В общем лабильные комплексы относятся или к типу внешнеорбитальных, или к типу внутриорбитальных, по крайней мере с одной вакантной более низкой й-орбиталью. Некоторые ионы металлов, которые образуют лабильные и инертные комплексы, и их электронные конфигурации приведены в табл. 3.6. В ней приведены примеры внутриорбитальных, или й .9р -комплексов. [c.130]

Так как внешние -орбитали менее устойчивы, чем внутренние -орбитали, то образуемые ими связи менее устойчивы. Следовательно, должно быть относительно легко осуществить диссоциацию с образованием комплекса с КЧ 5, так как в этом случае одна из нестабильных -орбиталей может перестать участвовать в образовании гибридных орбиталей. Однако если положительный заряд на центральном атоме повышается, то сила связи увеличивается и соединения становятся инертными. Можно отметить в то же время, что предположение, обязательное в теории валентных связей, о том, что координационные связи в комплексах, рассматриваемые как внешние орбитали, слабее, чем в других соединениях, совершенно не обосновано. Как обсуждалось в гл. 2, существует экспериментальное доказательство того, что сила связей почти одинакова для внутри- и внешнеорбитальных комплексов данного типа. Существующие различия в силе связей объяснимы в терминах теории кристаллического поля и не объяснимы в терминах теории валентных связей. Это серьезно ослабляет объяснение лабильности так называемых внешнеорбитальных комплексов, даваемое теорией валентных связей. Другим главным возражением кинетического приложения теории является его чисто качественный характер. Например, любые различия, которые существуют, скажем, между и -системами или между внутренними - и -систе-мами, не могут быть предсказаны. Аналогично все внешнеорбитальные системы трудно отличить, за исключением случая, когда заряд и размер центрального атома изменяются. Нельзя различить внешнеорбитальные комплексы, основываясь на разном числе -электронов. [c.132]

Молекулы аммиака занимают координационные места вокруг центрального иона металла и называются лигандами. В данном случае все лиганды одинаковы, однако это не является обязательным условием образования комплексного иона. Во многих случаях лиганды могут быть смешанными и в зависимости от условий проведения реакции могут замещаться другими лигандами, способными к образованию дативных связей, которые необходимы для существования комплексов. Эта способность комплексного соединения участвовать в процессе замещения лигандов вызвана его лабильностью. Если замещение проходит быстро, то комплекс является лабильным в случае инертного комплекса замещение проходит медленно или вообще не проходит. Эта характеристика комплекса имеет прямое отношение к способности иона металла к последующим превращениям с участием других веществ в растворе, включая и биологические системы. [c.302]

Возвращаясь к координационным соединениям, заметим, что соединение Си(ЫНз)4804 растворяется в воде, а uiNHj) реагирует с разбавленной кислотой с образованием NH4+ и Си(Н20) +, как только будут смещаны эти растворы. В отличие от этого Со(ЫНз)бС1з можно нагревать в концентрированной серной кислоте, в. результате чего вьщеляется газообразный НО и образуется комплекс [ o(NH3)g "]2(SOr)3 и при этом связи между Со и NH3 не разрываются. Комплекс меди является лабильным, а комплекс кобальта-инертным. Трехзарядные катионы металлов с щестью -элекфонами образуют особенно инертные комплексы эти комплексы также чрезвычайно устойчивы в термодинамическом смысле. [c.214]

Изучение координационных соединений этиленимина показало, что азотный атом трехчленного цикла проявляет свойства типичного аминного азота в отношении образования координационных связей с ионами переходных металлов. Тип этого связывания аналогичен таковому в аммиачных комплексах, поскольку цвет, упругость паров и другие свойства этих комплексных солей в большинстве случаев идентичны. Исследования проводились как с лабильными (быстро замещающимися) металлами, например, Си, N1, Со(II), Мп(П), Н1, так и с металлами, координационные сферы которых инертны к замещению, например, Со(1П), Сг(1П), Р1(П), Р1(1У), Рс1. Кроме теоретического интереса к комплексообразующим свойствам этиленимина, координационные соединения с инертными металлами представляют интерес как потенциальные агенты в хемотерапии рака. [c.74]

Долгое время химиков чрезвычайно занимала проблема образования химической связи в координационных комплексах. Во многих отношениях связь в комплексных соединениях ничем не отличается от связи в ковалентных молекулах образование направленных связей в обоих случаях приводит к возникновению линейных, тетраэдрических и октаэдрических структур. И все же координационные комплексы, особенно комплексные ионы переходных металлов, обладают некоторыми свойствами, которые не наблюдаются у большинства обычных молекул. Химикам не давали покоя многие вопросы, касающиеся строения и свойств таких комплексов. Почему, например, некоторые комплексы обладают плоско-квадратной структурой Почему одни комплексы инертны, а другие лабильны Как связана окраска комплексов с природой их лигандов [например, Си (НгО) имеет бледно-голубую окраску, Си(КНз) —темно-пурпурную, а СиС1 — зеленую] Каким образом зависят от природы лигандов магнитные свойства комплексов [скажем, Ре(Н20)б" обнаруживает парамаг- [c.413]

Карбонильный кислород, подобно кислороду описанных выше окисей фосфинов, аминов и стибинов, а также фосфорнокислых эфиров, способен координационно связываться с SOg. Так, ацетон образует комплекс при —20° С в присутствии инертного растворителя [31] низкая температура необходима, так как ацетон легко сульфируется. Антрахинон образует комплексы 1 1 и 1 2 [45]. Аналогично полицикличеекие моно- и дикетопы (бензантрон, бензо-нафтон и подобные соединения) дают [77 ] комплексы с одной молекулой SOg, связывающейся с карбонильной группой. Вторая молекула SOg (на молекулу кетона) может быть присоединена, но она значительно более лабильна. 2,6-Диметил-у-нирон образует комплекс с SOg [84], но свойства его не описаны. [c.27]

Антибатность термодинамической устойчивости и кинетической лабильности — явление, довольно распространенное в координационной химии переходных металлов, однако оно проявляется не во всех случаях. Чаш.е всего оно наблюдается в рядах однотипных соединений с одинаковым центральным атомом. Если взять аналогичные комплексы платины и палладия, например [РЮЬР" и [РдСкР", то оказывается, что более стабильный платиновый комплекс является и более инертным. [c.244]