Сухая перегонка солей двухосновных кислот

Декарбоксилирование солей карбоновых кислот и самих кислот. Сухая перегонка кальциевых (бариевых) солей карбоновых кислот является общим методом получения любых кетонов. Соли одноосновных кислот дают кетоны с открытой цепью, а соли двухосновных кислот — циклические кетоны. Молекула образующегося кетона содержит на один атом углерода меньше, чем молекула [c.193]

По этому методу успешно образуются циклы с пятью или с большим числом членов при сухой перегонке кальциевых, бариевых или ториевых солей двухосновных кислот. Алкильные группы, особенно геле-диал- [c.454]

Сухой перегонкой кальциевых солей двухосновных кислот. При этом сначала получается кетон, который при восстановлении переходит в углеводород [c.547]

Исследование свойств алициклов со средним размером кольца долгое время было затруднено вследствие их трудной доступности Большинство методов синтеза, которые давали хорошие результаты в применении к циклопентанам и циклогексапам, оказались непригодными для получения алициклов среднего размера Так, сухая перегонка кальциевых, бариевых и ториевых солей двухосновных кислот может быть использована только для синтеза циклогептанона (суберон), циклоалканоны же с большим размеро кольца приготовить таким путем не удается [c.18]

Производные ряда циклопентана и циклогексана могут быть получены сухой перегонкой солей двухосновных кислот, а также внутримолекулярной сложноэфирной и ацилоиновой конденсацией эфиров, соответствующих двухосновных кислот (см разд 6 2 1) [c.16]

Получение циклических кетонов из двухосновных кислот. Подобно кальциевым солям одноосновных кислот, кальциевые соли двухосновных кислот при сухой перегонке отщепляют углекислый кальций и образуют кетоны. Однако в этом случае образование кетона происходит внутри одной молекулы, благодаря чему получается циклический кетон [c.40]

Из кальциевых солей ациклических двухосновных кислот. При сухой перегонке кальциевых солей двухосновных карбоновых кислот с открытой цепью образуются алициклические кетоны последние восстанавливают в циклопарафины [c.313]

Процесс аналогичен получению кетонов сухой перегонкой кальциевых солей одноосновных кислот. Только там СаСО, выделяется на счет двух частиц кислоты одноосновной, здесь на счет одной частицы кислоты двухосновной, причем открытая цепь углеродных атомов делается замкнутой. [c.346]

При сухой перегонке кальциевых солей двухосновных органических кислот с последующим восстановлением образующегося циклического кетона водородом [c.78]

Некоторые из двухосновных кислот имеют важное значение в том отношении, что дают возможность переходить от веществ с открытой цепью углеродных атомов к соединениям циклическим. Так, при сухой перегонке кальциевой соли адипиновой кислоты, содержащей шесть атомов углерода, образуется наряду с СаСО, циклический кетон, содержащий пять атомов углерода [c.115]

Сухая перегонка кальциевых солей соответствующих двухосновных кислот с восстановлением образующихся циклических кетонов [c.453]

Прп сухой перегонке солей двухосновных кислот жирного ряда, начиная с адипиновой, Н02С(СН2)4С02Н, происходит образование циклических кетонов, содержащих на один атом углерода меньше, чем исходная кислота [22]. Сначала эта реакция была изучена иа примере адипиновой кислоты (И. Вислиценус) главным продуктом реакции оказался в данном случае адипинкетон или циклонентанон [c.87]

Этот метод является одним из важнейших для получения жирных и жирно-ароматических кетонов хотя он и не отличается особой простотой и часто дает весьма низкие выхода. Подробнее см. главу Альдегидо- и кетоногруппы . Из солей двухосновных кислот при сухой перегонке получаются циклические кетоиы [c.491]

Ружичка нашел, что для получения более высокомолекулярных кетонов, начиная от циклооктанона до циклооктадеканона, лучше всего подвергать сухой перегонке под уменьшенным давлением то-риевые соли двухосновных кислот. Хуже всего идет образование кетона с 10 атомалш углерода в цикле (выход—не более 0,2 о от теоретического). С дальнейшим увеличением числа атомов углерода в цикле выход кетона постепенно увеличивается и делается значительным для кетона Сз Нз О, [c.41]

Ружичка установил, что при сухой перегонке ториевых солей двухосновных кислот, наряду с монокетонами, образуются в небольшом количестве циклические дикетоиы (из двух молекул двухосновной кислоты) согласно уравнению [c.41]

В конце 1889 г. появилось сразу два сообщения о применении сухой перегонки кальциевых солей двухосновных кислот для синтеза циклических кетонов, а на их основе соответствуюпщх углеводородов. [c.52]

I— ацилонновая конденсация (Прелог) 2—спо-соб 1 орпа —Циглера (конденсация нитрилов двухосновных кислот в условиях сверхразбавления) — сухая перегонка редкоземельных солей двухосновных кислот (Ружичка). [c.534]

Восстановление галоидопроизводпых или других соединений, например непредельных углеводородов, кетонов и др., с готовой алицикли-ческой системой. Принципиально эти способы не отличаются от соответствующих способов получения парафинов-(ср. гл. V, стр 116).Они требуют, однако, предварительного замыкания соответствующей алициклической системы путем применения того или иного специального метода. Таких методов известно очень много. Простейший из них, сыгравший особенно важную роль в истории химии нафтенов, заключается в сухой перегонке двухосновных кислот жирного ряда или их солей (ср. гл. III, стр.87—88). Этим методом приготовлена главная часть нафтенов, поименованных в табл. 50, стр. 182. [c.179]

Гептанафтены С Н14. Все шесть теоретически возможных гептапафте-нов рядов циклопентана, циклогексана ж циклогептана известны. Физические свойства их сведены в табл. 50. Большая часть этих углеводородов получена из алициклических кетонов, приготовленных сухой перегонкой кальциевых солей соответствующих двухосновных кислот. Наиболее доступным из них является метилциклогексан, легко получаемый ныне гидрогенизацией толуола по Сабатье [c.187]

Восстановлением зтнх высших двухосновных кислот Ружичка получал высшие гликоли, которые с помощью тех же реакций можно было превратить в двухосновные кислоты с еще большим числом атомов углерода. Таким образом он приготовил ряд двухосновных кислот от С1,Нго04 до СозНддО и сухой перегонкой ториевых солей в вакууме превратил их в циклические кетоны (табл. 7), из которых высший имел следующее строение [c.86]

Восстановлением этих высших двухосновных кислот Ружичка получал высшие гликоли, которые с помощью тех же реакций можно было превратить в двухосновные кислоты с еще большим числом атомов у1 лерода. Таким образом он приготовил ряд двухосновных кислот от до g5H, g04 и сухой перегонкой ториевых солей [c.86]

Адипиновая кислота (двухосновная кислота С5Н5(,0 нормального строения была переведена в кальциевую соль, которая затем подверглась сухой перегонке. Полученное соединение последовательно обрабатывалось амальгамой натрия (в спирту) и трехбромистым фосфором. [c.149]

Некоторые из двухосновных кислот (адипиновая, пимелиновая и пробковая) имеют важное значение в том отношении, что дают возмож- кость переходить от веществ с открытой цепью углеродных атомо к соединениям циклическим. Кислоты эти переводят в кальциевые соли и подвергают сухой перегонке. При этом выделяется СаСОд и образуется циклический кетон. Из адипиновой кислоты, содержащей шесть атомов углерода, получается циклический кетон, содержащий пять атомов углерода, — адипинкетон, или, иначе, циклопентанон [c.345]

Сухая перегонка кальциевых солей еще более сложных двухосновных кислот уже не дает достаточных выходов циклических кетонов, но, заменяя кальциевые соли солями тория, Ружичка получил кетоны с циклами, начиная от 10 до 29 углеродных атомов, и некоторые из них превратил в циклоуглеводороды, нагревая их семикарбазоны с алко-голятом натрия. [c.460]

Сухая перегонка кальциевых солей карбоновых кислот давно была известна как один из способов получения кетонов. Были известны даже случаи получения циклических кетонов сухой перегонкой двухосновных кислот. В 1836 г. Буссенго [78] путем нагревания совместно с известью пробковой кислоты получил вещество, которое, как потом установил Жерар [79], оказалось кетоном формулы iHiaO — суберопом. Но Жерар, естественно, в то время не мог определить циклическую природу суберона. Исследователи же, изучавпше суберов впоследствии [80], хотя и приходили i необходимости принять для суберона структуру с семичленным циклом в основе, но в свое время посчитали просто невероятным признать существование такого цикла. Поэтому химическое строение суберона оставалось вообще недостаточно ясным. А вместе с этим осталась неясной и реакция, с помощью которой он был получен, т. е. реакция циклизации двухосновной кислоты. [c.52]

Исходя из камфорной кислоты, Бредт осуществил частичный синтез камфоры. Восстанавливая ангидрид камфорной кислоты I, он получил лактон — камфолид II (восстановление направляется на менее пространственно затрудненный соседством метила карбонил). Под действием цианистого калия лактон размыкался в нитрил III, который был прогидролизован в двухосновную гомокамфорную кислоту IV, замкнутую в камфору VI путем сухой перегонки кальциевой соли V кислоты [c.587]