Толуол гидрогенизация

Ароматические спирты. Бензиловый спирт реагирует с синтез-газом при 185°, образуя толуол (гидрогенизация) с выходом 50— 60% и 2-фенилэтиловый спирт (реакция удлинения углеродной цепи) с выходом 25—30% [14]. Замещение одного из неароматических водородных атомов бензилового спирта на метильную группу приводит к увеличению относительного количества продукта восстановления замещение на фенильную группу приводит к образованию исключительно углеводородов, и в продуктах реакции не удается обнаружить спирта-гомолога. [c.159]

Влияние температуры и давления на скорость гидрогенизации толуола (давление 17—140 ат) [c.248]

При достаточной применимости этих допущений оба уравнения для и оба урав нения для Ig/ довольно хорошо отражают фактические соотношения и приводят к результатам, не содержащим значительной погрешности. Так, при расчете константы равновесия реакции гидрогенизации этилбензола до этилциклогексана по данным для аналогичной реакции гидрогенизации толуола при 700 К уравнение (VII, 34) приводит к значению Ig/С оо = —4,89, а уравнение (IV, 29)—к значению —4,84, в то время как расчет по справочным данным, относящимся непосредственно к компонентам рассматриваемой реакции, приводит к значению —4,86. В табл. VII,20 сопоставлены результаты расчета Ig этой реакции по уравнению (VII, 34) для других температур. В табл. VII, 21 также сопоставлены Ig/ , но реакций гидрогенизации некоторых алкенов при 700 К. Хотя расчет был произведен в этом случае по первому члену гомологического ряда — этилену, однако для [c.293]

По литературным данным, при гидрогенизации битуминозных углей из 1 т было получено 135 кг фенола, 31,5 кг крезолов и ксиленолов [9, с. 203]. В США намечается создать крупную угле-гидрогенизационную промышленность, которая будет производить ежегодно наряду с несколькими десятками миллионов тонн жидкого топлива и сжиженных газов 1,3 млн. т фенолов и крезолов, 725 тыс. т аммиака, 530 тыс. т серы, а также бензол, толуол, ксилолы и нафталин. [c.178]

Одноядерные ароматические соединения, такие, как бензол, толуол и другие, очень устойчивы. При гидрогенизации возможен только отрыв их боковых цепей. Например, из пропилбензола образуется метилбензол и этан [c.181]

Основное количество бензола в большинстве стран мира вырабатывается из нефтяного сырья методом каталитического риформинга бензиновых фракций, гидродеалкилированием толуола и гидрогенизацией продуктов пиролиза углеводородного сырья [19, с. 6]. [c.50]

Особенно большие успехи в деле промышленного использования катализа были достигнуты в процессах органического синтеза. Каталитическая гидрогенизация соединений с двойными связами синтетическое моторное топливо крекинг нефти десульфуризация нефтепродуктов синтез каучука, этанола и метанола, окиси этилена, изопропилового спирта, ацетона, акролеина, дивинила, изопрена, бензола, толуола получение синтетических волокон и других высокополимерных веш,еств каталитическая очистка технологических газов — вот далеко не полный перечень продуктов, которые получают в промышленном масштабе с использованием широкого ассортимента катализаторов. [c.180]

Синтез осуществляют путем гидрогенизации 15,15 -дегидро- -каротина в растворе толуола на частично отравленном палладиевом катализаторе [751 с целью превращения ацетиленовой связи до этиленовой и получения 15,15 -ч с- -каротина. Изомеризация в среде петролейного эфира превращает последний в транс- -каротин. Для успешного проведения реакции гидрирования необходимо применять тщательно очищенный толуол с применением палладиевого катализатора на меле, приготовляемого как указано на стр. 34. Реакции протекают по следующей схеме [c.60]

Кроме этих способов, толуол может получаться при деструктивной гидрогенизации более высокомолекулярных ароматических углеводородов, в том числе и с конденсированными ядрами типа нафталина. [c.405]

Гидрогенизат дистиллируется на фракции с т. кип. до 75, 75—85, 85—105, 105—120, 120—150, 150—230" С, остальное — остаток. Из фракции 75—85° С выделяется бессернистый бензол (0,00018% 5), из фракции 105—120°С — толуол. Фракции 120— 150 и 150—200° С являются готовыми растворителями (ГОСТ 1928—50), фракция 230—320° С может быть использована в коксохимической промышленности в качестве поглотительного масла для улавливания сырого бензола или подвергнута высокотемпературной гидрогенизации, при которой получается до 48% нафталина и 12% 100-октанового бензина. [c.131]

Деструктивная гидрогенизация бензола и его гомологов в присутствии катализаторов (например, МоЗг) приводит к образованию пятичленных таблица 6.2. Гидрогенизация циклов за счет изомериза- бензола и его гомологов ции шестичленных, к раскрытию бензольного ядра (дециклизации) с возможным получением парафиновых углеводородов и отщеплению боковых групп (от толуола — метильной, от этилбензола — этильной). [c.169]

В табл. 6.2 приведены результаты деструктивной гидрогенизации бензола, толуола и этилбензола при 400°С, 14 МПа и продолжительности реакции 1—2 ч катализатор — МоЗг. Схемы протекающих при этом превращений даны ниже [c.169]

Продукты гидрогенизации бензола, толуола и этилбензола над катализатором МоЗз при 470° и начальном давлении водорода 140 ат, по исследованиям П. В. Пучкова, содержат около 33% гексаметиленовых, около 57% пентаметиленовых углеводородов и около 10% алканов. [c.32]

В промышленной практике наибольшее распространение получила схема трехступенчатой гидрогенизации угля Основными целевыми продуктами гидрогенизации угля являются высококачественные ароматизированные бензины, автомобильный бензин, дизельное топливо и специальные виды топлив, В последнее время на заводах гидрогенизации наряду с моторным топливом выпускают и химические продукты фенолы (фенол, орто-, мета-и паракрезолы), ксиленолы, резорцин, пиридиновые основания (пиридин и его гомологи), ароматические углеводороды (бензол, толуол, о-л4-п-ксилолы), этилбензол, нафталин и т. п. [c.78]

Избирательная гидрогенизация смеси этиленоароматических ненасыщенных соединений. Алифатические олефины могут быть гидрогенизированы до парафинов в присутствии ароматических углеводородов, причем гидрогенизация последних не идет. Так, например, в смеси пентен — толуол (50 -50) пентен может быть прогидрирован в жидкой фазе при 40° или в паровой фазе при 125 и 175° [59]. [c.242]

Эти данные показывают, что скорость гидрогенизации алкилбензолов зависит от числа, величины, строения и положения алкильных групп. Важную роль играет положение группы. Так, например, /г-ксилол гидрогенизируется быстрее, чем толуол, мезитилен — быстрее, чем о- и м-кш-лолы. Все более высокомолекулярные н-алкилбензолы гидрогенизируются практически с одинаковой скоростью (н-бутилбензол — 39, н-амилбен-зол — 41, н-гсксилбензол —38, и-нонилбензол — 39). [c.251]

Приведенные в табл. 32 соотношения вероятностей разрывов по связям 1, 2, 3 следует рассматривать лишь как приближенные, поскольку нельзя учесть протекание возможных вторичных реакций. Вероятнее всего, что значения интенсивности разрыва по связи 1 несколько завышены, а по связям 2 ш 8 несколько занижены из-за протекания этих реакций. Вторичными реакциями, видимо, объясняется также большая разница в мольных выходах толуола и фенола при гидрогенизации фенилбензоата, хотя при разрыве по связи 2 они должны были бы образоваться в эквимол ных количествах. Однако выход бензола при деструкции алкиловых эфиров во всех опытах в несколько раз больше выхода толуола, что не оставляет сомнения в доминировании разрыва по связи а при деструкции ариловых эфиров выход бензола гораздо меньше выходов толуола и фенола, т. е. преобладает расщепление по связи 2. [c.183]

Гидрогенизация высших фенолов в отсутствие катализатора изучена много полнее. Термодинамика этого процесса была исследована на примере крезолов. Показано, что наиболее вероятным продуктом является бензол, далее толуол, наименее вероятным — фенол наиболее реакционноспособным является орто-изомер, наименее реакционноспособным — мета-изомер теоретический выход фенола из о-крезола 46%, из п-крезола 39%, из л -крезола 33% (600 °С, 70 кгс/см ). Делались неоднократные попытки проводить высокотемпературный процесс деалкилироваиия (70 кгс/см , 600 °С) в присутствии катализаторов. Лучшие результаты были получены на природном каолините, активированном НР выход фенола из технических крезолов составил 13,1—14,0%. Позднее было показано, что лучшим катализатором является смесь РваОз и 7,3% окиси хрома [c.197]

Промежуточное образование радикалов было показано также в работах по гомогенной гидрогенизации гомологов фeнoлa " . По составу продуктов гидрогенизации крезолов и пропилфенолов (были выделены не только фенол и бензол, но и толуол, этилбензол, крезолы, этилфенол) было предложено объяснять зарождение цепей гомолитическим расщеплением наименее прочной связи. [c.198]

Б заключение интересно сопоставить превращения фенолов с превращениями других кислых соединений — возможных компонентов различных смол. Их простейшими моделями являются тиофенол и бензойная кислота. Было показано, что бензойная кислота менее устойчива, чем фенол. Б качестве катализаторов использовали М0О3 на угле а также WS2 и железный катализатор при низкой температуре . Б присутствии МоЗз тиофенол восстанавливается в 28,5 раз быстрее фенола Эти закономерности сохраняются при использовании промышленного железного катализатора (см. стр. 165, изменение группового состава сырья в ходе жидкофазной гидрогенизации). Опыты с индивидуальными соединениями дают тот же результат если фенол превращается при 300 кгс/ск й 485 "С на 36,5% за 3 ч, то бензойная кислота превращается нацело, давая 62,3% бензола, 26,4% толуола и 0,4% нафтеновых углеводородов [c.207]

В ранних работах было установлено,что при деструктивной гидрогенизации толуола, метилциклогексана этилбензола и гекса-гидромезитилена в присутствии МоЗа протекают процессы изомеризации, деалкилироваиия и раскрытия колец, но индивидуальных углеводородов было выделено мало (пентан, бензол, метилциклогексан, концентраты 1,2- и 1,3-диметилциклопентанов). При гидрогенизации на никелевых, платиновых и палладиевых катализаторах при высоких температурах (460 °С) и небольшом давлении идут сложные радикальные реакции, приводящие к образованию метиленовых радикалов, а также к метилированию, деметилированию и изомеризации [c.240]

В табл. 25 сопоставлены lg Ки реакции гидрогенизации этилбензола в этил-циклогексан при температурах от 400 до 1500 К, рассчитанные по справочным данным и по ур. (VIII, 64), на основе известных значений gKk для аналогичной реакции гидрогенизации толуола в метилциклогексан. [c.293]

Значения Ig К реакции гидрогенизации этилбензола в этилциклогексан, рассчитанные но данным для аналогичной реакции гидрогенизадии толуола по уравнению (VII, 34) и по справочным данным для этилбензола [c.293]

Характеристика перерабатываемого сырья, как показано в гл. 4, весьма причинам. Ароматические углеводороды, разлагаются при указааных режимах, только неароматические углеводороды, включая большинство побочных цепей с ароматическим ядром углеводородов парафинового ряда, подвержены гидрогенизации, в то время как сами кольца бензола, толуола и, возможно, ксилола (в виде паров) покидают реактор-газификатор в неизменном виде. По этой причине важным конструктивным элементом всех рециркуляционных гидрогенизаторов является сепаратор ароматических углеводородов в виде горшка-улавливателя их конденсата, образующегося при мгновенном охлаждении уходящих газов. [c.120]

Эфиры ароматических кислот гидрируются до углеводородов, если карбонильная группа присоединена к ядру, например этилбензоат гидрируется до толуола. Для получения спиртов необходамо использовать активный предварительно восстановленный катализатор при температуре гидрогенизации 40-110°С /2, 8/. Если катализатор активен в интервале 150-250°С, то вероятньпули продуктами являются углеводороды. [c.233]

Моно-цис-р-каротин. В реактор 73 из эмалированной стали загружают через люк 15,15 -дегидро-Р-каротин, а из мерника 74 толуол и при нагревании до 35—40° С и перемешивании растворяют кристаллы. Затем добавляют палладиевый катализатор, нанесенный на мел. Аппарат дважды продувают азотом из баллона 75, а затем водородом из баллона 76, после чего при температуре 20° С и избыточном давлении до 0,5 кгс см при перемешивании осуществляют процесс гидрогенизации. Реакцию контролируют по количеству поглощенного водорода. Далее реакционную массу фильтруют через нутч-фильтр 77 и сборник 78, откуда фильтрат направляют в перегонный аппарат 79 для отгонки толуола при вакууме (остаточное давление 8—10 мм рт. ст.) в токе азота. Кубовый остаток сливают в кристаллизатор 80, где при минус 5—8° С выкристаллизовывают 15,15 -мо-но-цис- -каротин. Кристаллы выделяют при помощи центрифуги S/ маточный раствор поступает в сборник 82 и является отходом производства. Катализатор с нутч-фильтра 77 направляют на регенерацию. Выход цис- -каротина составляет 90—95% [70], темно-вишневые кристаллы температура плавления 148—150° С Xniax=338 (цис-пик), 450, 480 нм (в гексане) % = 1040, 1765, 1430. [c.61]

Из сырья пепефтяпого характера большие количества толуола дает переработка смолы коксования углей. Толуол можно выделять из бензинов деструктивной гидрогенизации углей (после их каталитической ароматизации), получать восстановлением высших фенолов и другими процессами. [c.405]

Многоядерные ароматические структуры в процессе деструктивной гидрогенизации под давлением водорода при 450 °С вначале присоединяют водород, образуя продукты гидрирования — гидрюры, которые распадаются с образованием гомологов ряда бензола и продуктов их гидрирования. Например, процесс гидрогенизации нафталина в присутствии катализатора и при высокой температуре протекает в следующем направлении. Сначала образуется тетралин, который затем при температуре превращается в н-бутилбензол, который затем превращается в толуол и бензол [c.495]

Процесс фирмы Koppers. Переработкой того же каменного иллинойсского угля по варианту с получением химических продуктов занималась фирма Koppers. Процесс осуществляется в жидкой фазе (при 70 МПа и 480 °С) с последующей переработкой полученных жидких продуктов в газовой фазе (70 МПа и 500 °С). В этих условиях и с проведением дополнительно платформинга и гидроформинга интенсивно протекают реакции ароматизации, в результате которых могут быть получены [в % (масс.)] фенол — 1,9 о-крезол — 0,2 м- и п-крезолы — 2,4 ксиленолы—1,6 бензол — 8,2 толуол — 13,9 ксилолы-—15,4 этилбензол — 2,8 нафталин —3,7 сжиженный газ — 16,4 бензин— 26,7 (в том числе автомобильный—15,6 и авиационный — 11,1). Этот пример показывает, что на базе твердых горючих ископаемых методом деструктивной гидрогенизации могут быть получены ценные химические продукты, различные виды моторных топлив и газы, которые, в свою очередь, представляют собой ценнейшее сырье для химической промышленности. [c.251]

Бензол — наименее активный из ароматических углеводородов по отношению к гидрогенизации. В отсутствии катализаторов бензол не может быть гидрогенизован при 485° С и 250 ат в течение 3 час. При таких же примерно условиях толуол частично превра-, щается в бензол (на 50%), также без гидрогенизации ядра. Даже в, присутствии молибденовых катализаторов бензол, толуол и ксилол не гидрогенизовались при 400—450° С и 65—100 ат начального давления водорода в течение 3 час. [62]. Однако Прокопец с сотрудниками [108с] гидрогенизовали бензол над сульфидом молибдена на каолине при 450° С, 200 ат и времени контакта, равном 1,6 мин. [c.87]

Деструктивная гидрогенизация фенантрена производилась Орловым [95, 96] при 4 —500° С и 70—75 ат начального давления водорода в присзлгствии СиО, N10 и РеО на окиси алюминия. После 14 час. образовались следующие соединения толуол, ксилолы, нафта- [c.90]

Как показали исследования [10], деароматизация такого сырья в основном зависит от температуры, времепи контакта, кратности и степени обводнештостн растворителя. Экстракт, получаемый обработкой Диэтиленгликолем фракций дизельного топлива, почти на 90—95% состоит из ароматических углеводородов. Последние могут быть использованы в качестве высокооктановой добавки к тракторным керосинам или сырья для производства моющих веществ типа РААС (рафинированный арилалкилсульфанол). Деструктивной гидрогенизацией экстракта в мягких условиях могут быть получены моноциклические ароматические углеводороды бензол, толуол и Др. [c.174]

Процесс гидрогенизации нафталина (схема приводится ниже) в присутствии катализаторов и при высокой температуре можно рассматривать следующим образом вначале образуется тетралин, который при температуре выше 400° раскрывает тетрамети-леновое кольцо, превращаясь в н-бутилбензол, последний, отщепляя метильную и этильную группы, превращается в пропилбензол и этилбензол. Этилбензол при более высоких температурах (450°) превращается в толуол и бензол [c.34]

Получение бензина с более высоким содержанием ароматических углеводородов возможно лишь прн осуществлении процесса расщепления при 500—540°. При этих температурах происходит дегидрирование гидропроизводных и равновесие сдвигается в сторону накопления ароматических углеводородов. Как показали расчеты, при парциальном давлении водорода около 140 ат уже при 500° 1,2,4-триметилциклогексан на 86% превращается в псевдокумол. Однако для дегидрирования циклогексана метилциклогексана соответственно в бензол и толуол на 60—80% температура должна быть поднята до 530—540°. Поэтому бензины, полученные при гидрогенизации в паровой фазе при 500—540°, содержат более высокий процент ароматических углеводородов. Очевидно, что при отборе от дестиллата, полученного при высокой температуре, бензина с к. к. 175—180° [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология