Альдегидные (кетонные) формулы моносахаридов

Циклическая структура моносахарида в. Хотя альдегидные н кетонные формулы моносахаридов хорошо объясняли многие свойства этих веш,еств, однако постепенно накапливались факты, которые этими формулами не могли быть объяснены. [c.224]

Циклические (полуацетальные) формулы строения моносахаридов. Хотя альдегидные и кетонные формулы строения моносахаридов и хорошо объясняли многие реакции этих веществ, однако вскоре начали накопляться факты, которые на основании этих формул не могли быть объяснены. [c.627]

Альдегидные и кетонные формулы строения моносахаридов хорошо объяснили многие реакции этих веществ и вначале казались вполне удовлетворительными. Однако постепенно накапливались факты, которые не могли быть объяснены на основании этих формул. [c.25]

Используемые фишеровские проекции с альдегидными или кетон-ными группами, так называемые открытые или оксо-структуры, хорошо применимы для описания конфигурации моносахаридов. Однако некоторые свойства этих соединений не могут быть объяснены с помощью таких формул. К ним принадлежит, например, мутаротация. Если перекристаллизованный из воды образец /)-(-г)-глюкозы растворить в воде, то удельное вращение полученного раствора сначала будет [ t] = + in ". В водном растворе -глюкозы, перекристаллизован- [c.627]

Другие моносахариды могут отличаться от глюкозы числом углеродных атомов, иметь кетонную группу вместо альдегидной (например, фруктоза), а также иную конфигурацию асимметрических центров. Приводим формулы нескольких встречающихся в природе моносахаридов. [c.367]

В растворах моносахаридов наряду с альдегидными и кетонными формами, содержащими свободные альдегидные и кетонные группы (в соответствии с приведенными выше формулами), всегда содержатся таутомерные циклические формы. Образование циклических форм можно представить следующим образом [c.235]

В растворах моносахаридов наряду с альдегидными и кетонными формами, содержащими свободные альдегидные и кетонные группы (в соответствии с приведенными выше формулами), всегда содержатся таутомерные циклические формы. [c.257]

В растворах моносахаридов наряду с альдегидными и кетонными формами, содержащими свободные альдегидные и кетонные группы (в соответствии с приведенными выше формулами), всегда содержатся и циклические формы. Образование циклических форм можно представить следующим образом. Альдегидная форма глюкозы (I) легко присоединяет молекулу воды к своей альдегидной группе (подобно всем, альдегидам) и превращается в гидратную форму (И) [c.202]

Альдегидные (кетонные) формулы моносахаридов. Первые сведения о строении углеводов были получены в 1860 г. Бертело. На основании факта образования глюкозой С6Н12О0 сложных эфиров при нагревании ее с органическими кислотами Бертело заключил, что глюкоза является многоатомным спиртом. [c.533]

Строение моносахаридов. Обычно моносахариды изображают с помощью проекций Фишера [19—21]. Нециклические формулы Фишера удобны при рассмотрении многих реакций моносахаридов. Однако, как известно [22—24], некоторые превращения, типичные для альдегидов и кетонов, для моносахаридов нехарактерны. Особенности реакционной способности альдегидной группы альдоз объяснил Толлеис [25], который предположил, что молекулы имеют циклическую структуру. Окончательные доказательства циклического строения были представлены Хеуорсом [26]. При переводе проекций Фишера в структуры Хеуорса порядок заместителей и конфигурация асимметрических центров ие меняются. [c.32]

Цепные формулы моносахаридов, несмотря на их большую наглядность, ие полностью отражают свойства углеводов, например не раскрывают воз-иожиссть присоединения ЫаНЗОз или КНз, что типично для альдегидов и кетонов. Немецкий химик Б. Толленс (1883 г.) предложил трактовку реакционной способности углеводов, согласно которой между альдегидной (кетон-ной) группой н одним из гидроксилов внутри молекулы сахарида протекает взаимодействие с образованием цикла (циклические формулы см. выше). Наибольшей устойчивостью обладают пяти- и шестнчленные циклы. [c.506]

Общая формула моносахаридов С Н2 0 . В зависимости от характера оксогруппы (альдегидная или кетонная), входящей в состав молекулы моносахаридов, последние делятся на альдозы (полиоксиальдегиды) и кетозы (полиоксикетоны). По числу углеродных атомов моносахариды делят на тетрозы (С4), пентозы (С5), гексозы (Се) и т. д. В природе чаще встречаются пентозы С НшОб и гексозы СвНд гОе. [c.89]

Моносахариды — углеводы, содержащие непрерывную цепь углеродных атомов, которая может состоять из 4—9 звеньев, причем наиболее важными являются моносахариды, содержащие 5 и особенно 6 углеродных атомов. Моносахариды, называемые также монозами, в зависимости от длины цепи носят название-—тетроз, пентоз, гексоз и т. д. и имеют суммарную формулу СпНадОп-В зависимости от того, является ли карбонильная группа моносахарида альдегидной или кетон-ной, различают альдозы и кетозы. Таким образом, с учетом обоих классификационных признаков монозы подразделяют на альдопентозы кетопентозы, альдогексозы, кетогексозы и т. д. [c.9]

Наличие во фруктозе пяти гидроксильных групп и одной карбонильной демонстрировалось образованием пентацетата и соответствующих производных, характерных для карбонильных соединений. Восстановление фруктозы амальгамой натрия приводило к образованию двух сте-реоизомерных спиртов — сорбита и маннита из них первый был идентичен сорбиту (IV), полученному восстановлением глюкозы, чем устанавливалось ближайшее родство обоих важнейших моносахаридов и доказывалось наличие в них прямой цепи углеродных атомов. Поскольку фруктоза не давала альдегидных реакций, было ясно, что она содержит кетонную группу. Место последней в цепи устанавливалось методом Килиани воздействие синильной кислоты давало циангидрин (XIII), при омылении которого получали кислоту (XIV) восстановление последней давало 2-метилкапроновую кислоту (XV), поэтому кето ная труппа могла занимать только положение 2, а строение фруктозы может быть представлено формулой (XII). [c.13]

Номенклатура. Высшими сахарами называются моносахариды, неразветвленная углеродная цепь которых насчитывает более шести атомов. Номенклатура высших сахаров долгое время не была строгой, поэтому в литературе иногда встречаются самые разнообразные названия одного и того же высшего сахара. В настояш,ее время принята предложенная в 1963 г. единая номенклатура углеводов, которая позволяет однозначно назвать любой моносахарид Согласно правилам этой номенклатуры название высшего моносахарида строится следуюш,им образом корень, в основе которого лежит греческое числительное, показывает число атомов углерода в цепи сахара суффикс ( оза для альдоз и улоза для кетоз) определяет природу карбонильной группы. Для обозначения стереохимии цепи используются префиксы, известные (см. гл. 1) из химии обычных моносахаридов, например рибо-, арабино-, глюко-, манно- и т. д. Чтобы избежать появления новых конфигурационных префиксов, число которых для высших сахаров должно резко возрастать, согласно принятой номенклатуре углеродная цепь высшего сахара мысленно разбивается на звенья. Начиная с атома, ближайшего к альдегидной или кетонной функции, отделяется звено, содержаш,ее четыре асимметрических атома (см. формулы I и И), которое однозначно определяется конфигурационным префиксом, заимствованным из названий гексоз. [c.316]

Углеводы- полигидроксиальдегиды или кетоны с эмпирической формулой (СНзО) . Они делятся на моносахариды, или сахара (один альдегидный или ке-тонный остаток) олигосахариды (несколько моносахаридных остатков) и полисахариды-крупные линейные или разветвленные молекулы, содержащие больщое число моносахаридных остатков. Моносахариды, или простые сахара, имеют одну альдегидную или кетонную группу. Они содержат по крайней мере один асимметрический атом углерода и потому могут существовать в виде разных стереоизомеров. Наиболее распространенные в природе сахара, такие, как рибоза, глюкоза, фруктоза и манноза, относятся к D-ряду. Простые сахара, содержащие пять или более атомов углерода, могут существовать в виде замкнутых циклических полуацеталей-фураноз (пятичленные кольца) или пираноз (шестиг членные кольца). Фуранозы и пиранозы встречаются в виде аномерных а-и Р-форм, которые в процессе мутаротации могут превращаться друг в друга. Сахара, способные восстанавливать окислители, называются восстанавливающими (редуцирующими) сахарами. [c.322]

Все эти факты нашли объяснение, когда было доказано, что каждый моносахарид может существовать в виде ряда таутомерных форм. В растворах моносахаридов наряду с альдегидными и кетон-ными формами всегда содержатся циклические таутомерные формы. Еще А, А, Колли в 1870 г. предложил для глюкозы циклическую нолуацетальную формулу с трехчленным окисным кольцом [c.225]

На первых этапах изучения углеводов альдегидные и кетонные формы строения моносахаридов хорошо согласовывались со многими реакциями этих веществ, но в дальнейшем было установлено, что некоторые реакции моносахаридов нельзя объяснить такими формулами их строения. Было показано, например, что альдогексозы не обнаруживают некоторых альдегидных реакций (не дают реакции с фуксинсернистой кислотой, не образуют бисульфитного соединения с МаНЗОз и т. д.). Далее оказалось, что из пяти спиртовых гидроксилов глюкозы один обладает значительно большей реакционной способностью, чем остальные, и за счет его наиболее легко образуются глюкози-ды. При стоянии свежеприготовленных растворов моносахаридов их удельное вращение изменяется. [c.103]

Моносахариды как альдегидо- или кетоноспирты являются соединениями со смешанными функциями природа их усложнена возможностью внутримолекулярных взаимодействий спиртовых гидроксильных групп с альдегидной илн кетонной карбонильной группой. Благодаря этому моносахариды существуют и вступают в реакции не только в открытой цепной форме, но еще и в циклических формах. Углеродная цепь моносахарида, например глюкозы (а), может принимать конформацию (стр. 456) клешни (см. ниже формула е) при этом 1-й С-атом, несущий карбонильную группу, сближается со спиртовой группой при 5-м С-атоме атом Н из группы ОН перемещается (как показано пунктирной стрелкой) к карбонильному кислороду, а кислород прн [c.492]

Моносахариды как альдегидо- или кетоноспирты являются соединениями со смешанными функциями природа их услол нена возможностью внутримолекулярных взаимодействий спиртовых гидроксильных групп" с альдегидной илн кетонной карбонильной группой. Благодаря этому моносахариды существуют и вступают в реакции не только в открытой цепной форме, но еще и в циклических формах. Углеродная цепь моносахарида, напрнмер глюкозы (а), может принимать конформацию (стр. 442) клешни (см. ниже формула в) прн этом 1-й С-атом, несущий, карбонильную группу, сближается со спиртовой группой при 5-м С-атоме атом Н из группы ОН перемещается (как показано пунктирной стрелкой) к карбонильному кислороду, а кислород при 5-м С-атоме соединяется с 1-м (карбонильным) С-атомом (это также показано пунктирной стрелкой). В результате замыкается шестичленное, содержащее атом кислорода, кольцо. Так образуются две циклические а- и р - ф о р м ы глюкозы, отличающиеся пространственным расположением атома Н и группы ОН прн 1-м (в цикле он становится асимметрическим) С-атоме. Это можно представить перспективными формулами - [c.476]

Формулы строения моносахаридов в таутомерной оксикарбонильной форме обычно изображают в виде проекций их моделей, расположенных, в соответствии с принятым способом изображения соединений с асимметрическими атомами углерода (стр. 269, 274), в виде полукольца углеродных атомов, направленного открытой частью к наблюдателю. Альдегидную группу в альдо-зах и первично-спиртовую группу, смежную с кетонной, в кето-зах располагают сверху. Полукольцо углеродных атомов мысленно растягивают, после чего проектируют модель на плоскость рисунка. При этом все углеродные атомы будут расположены на одной вертикальной линии, а атомы водорода и гидроксильные группы при асимметрических атомах углерода спроекти-руются в определенных положениях, в зависимости от строения данного пространственного изомера, справа и слева от этой линии. [c.283]

Дисахариды, как указывает название, построены из двух остатков моносахаридов, соединенных друг с другом глюкозидной связью, т. е. связью, идущей от редуцирующей (альдегидной или кетонной) группы одного моносахарида к какой-либо группе другого моносахарида. В результате соединения двух моносахаридов друг с другом выделяется молекула воды. Обычно встречающиеся в природе дисахариды построены из молекул гексоз и эмпирическая формула их СхаНооО] Различаются дисахариды по входящим в их состав моносахаридам и по форме их глюкозидных связей. Так, например, мальтоза по своему строению является а-глюкозидо-1,4-глюкозой. Это означает, что она состоит из двух остатков молекул а-глюкозы, соединенных между собою глюкозидной связью, идущей от альдегидной группы (1) одного остатка глюкозы к спиртовой группе в положении 4 второго остатка глюкозы. Целлобиоза — это 3-глюкозидо-],4-глюкоза. Следовательно, она отличается от мальтозы тем, что построена из остатков молекул р-глюкозы и а-глюкозы. Трегалоза является а-глюкозидо-1,1-глюкозидом. Это означает, что она состоит из двух молекул а-глюкозы, соединенных друг с другом связью, идущей от альдегидной группы одного остатка глюкозы к альдегидной группе второго остатка глюкозы. [c.67]

Прежде чем обратиться к реакциям гликолиза, рассмотрим номенклатуру и структуру простейших углеводов-моносахаридов. Моносахариды представляют собою альдегиды или кетоны, содержащие две или более гидроксильные группы их эмпирическая формула (СН20) . Простейшие из них, для которых п = 3,-это глицеральдегид и диги-дроксиацетон. Они являются триозами. Глицеральдегид назван альдозой, потому что он содержит альдегидную группу, тогда [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология