Циклизация диацетиленов

Хотя пиридиновый раствор уксуснокислой меди был впервые использован для окислительной конденсации ацетиленов только в 1956 г., важность этого реактива следует из того факта, что циклизация диацетиленов с концевыми тройными связями позволила получить ряд новых ненасыщенных макроциклов. [c.240]

Среди прочих реакций диацетиленов с участием тройных связей рассматривается частичное и полное гидрирование диацетиленов, а также селективное гидрирование гомологов диацетилена под влиянием различных катализаторов или реагентов. При этом освещены некоторые вопросы направленности этих реакций. Очень перспективными представляются некоторые реакции циклизации диацетиленов. Например, реакции, сопровождающиеся внутримолекулярными перегруппировками, вскрывающие новые возможности диацетиленовой системы. [c.87]

Реакции с ацетиленами, диацетиленам,и и винилацетилена м. Взаимодействие с замещенным ацетиленом приводит к образованию продукта, неспособного к циклизации [c.177]

Образование ацетилена при действии электрических разрядов на различные органические соединения было установлено еще в конце прошлого века. Кроме ацетилена и водорода, также неизменно образующегося при этих процессах, среди продуктов реакции отдельными исследователями были идентифицированы этилен, этан, диацетилен, бензол, нафталин и ряд других соединений. Образование этих соединений, в частности из метана, показывало, что реакции получения ацетилена обычно сопутствуют различные побочные и вторичные процессы (полимеризации, циклизации и т. д.) и что синтез ацетилена, таким образом, является лишь одной из реакций сложного комплекса различных химических превращений, вызываемых электрическими разрядами. [c.146]

Поскольку исследуемая реакция представляет собой нуклеофильное присоединение сульфид-иона к диацетилену с последующей циклизацией, скорость реакции должна быть выше в растворителях, которые не снижают активности анионов путем их сольватации. За счет высокой диэлектрической проницаемости апротонные диполярные растворители усиливают электролитическую диссоциацию сульфида натрия и резко увеличивают концентрацию слабосольватированного сульфид-иона [176]. В качестве таких растворителей кроме ДМСО использовались [171] ГМФТА и 1-метил-2-пирролидон — апротонные диполярные растворители, наиболее широко применяемые в органическом синтезе. [c.60]

Пары амилена, смешанные с водородом, превраш(аются под действием электрических разрядов 3 озонаторе (приблизительно на 85%) в жидкие продукты, в которых преобладают насыщенные углеводороды типа s Hi, (или их изомеры) Газообразньши продуктами при этом являются ацетилен, аллилен, ви-нилацетилен и диацетилен. Из амилена, как чистого, так и смешанного с азотом, не было получено насыщенных углеводородов. Водород действует, повидимому, не только как гидрирующий, но и как дегидрирующий агент, связываясь с водородным атомом ненасыщенного углеводорода и вызывая соединение получающихся углеводородных остатков. Это обстоятельство объясняет образование соединений с удвоенным числом атомов углерода. Амилен претерпевает также ряд других превращений, в том числе перемещение связей, перегруппировки, циклизацию, молекулярное расщепление, образование простых и кратных связей и полимеризацию. На основании своих данных Meneghini и Sorgato не смогли провести грани между этими различными превращениями. Кроме того в условиях опыта имеют место реакции, ведущие к увеличению внутренней энергии, а потому эндотермический характер тройной связи ведет к образованию большого количества ацетиленовых углеводородов. При применении трубки, дающей коронирующий разряд, доля превращенного амилена оказалась значительно меньше, хотя происходящие изменения были более глубокими при этом происходит также выделение свободного угля. [c.293]

Очевидно, экзотермически протекает первая стадия реакции — присоединение молекулы амина и образование енинового амина, который под влиянием полухлористой меди и нагревания претерпевает внутримолекулярную циклизацию, подобно тому, как это происходит при присо Динении диаминов к диацетилену [548, 656а, 658]. Так реагирует фенилдиацетилен и различные симметричные и несимметричные дизамещенные гомологи диацетилена, содержащие алифатические, ароматические и гетероциклические заместители. [c.125]

О реакциях присоединения к диацетиленам различных реагентов, сопровождающихся циклизацией см. также соответствующие разделы, где описаны эти реакциц. [c.167]

По сравнению с диацетиленом (получаемым, по самым скромным подсчетам, в количестве около 10 000 т в год) -суммарная продукция его гомологов (метил- и этилдиацети-лена) выглядит значительно скромнее — около 500—1000 т в год. Эти два последних углеводорода, несомненно, также окажутся весьма ценными исходными продуктами для органического синтеза. Учитывая их относительно небольшие количества, вряд ли будет целесообразно использовать их для получения продуктов, аналогичных тем, какие получаются уже на базе ацетилена и диацетилена. Более правильным будет, учитывая их специфическое строение, утилизир1овать их для целей малотоннажного тонкого органического синтеза, например фотореагентов, душистых и лекарственных веществ. Так, например, конденсацией этих углеводоро--дов с СО, с последующей циклизацией полученных двух- [c.186]