Молекулярные соединения расщепление

Однако иногда (в виде исключения) химическое расщепление не удается осуществить. Бывает, что обе соли, полученные из ./-кислоты к оптически активного основания или из ./-основания и оптически активной кислоты, образуют молекулярное соединение, которое кристаллизуется таким образом, что разделение путем дробной кристаллизации в температурном интервале, в котором они являются устойчивыми, [c.136]

А для соседних уровней очень мала и равна 10 —10 Дж. Расщепление попадает в область радиоволн высоких и сверхвысоких частот (10 -—10 Гц, длина волны от 1 до 500 см). Эта область радиоволн применяется в радиоспектроскопии для расщепления магнитных уровней электронов и ядер. Методом ЭПР изучаются парамагнитные вещества, к которым относятся, например, комплексные соединения ионов переходных металлов или редких земель с незаполненными внутренними оболочками, молекулярные соединения и атомы с неспаренным электроном, свободные радикалы и ион-радикалы. Парамагнитные свойства определяются тем, что частицы вещества обладают постоянным магнитным моментом. Его происхождение объясняется так. Каждый электрон в атоме при вращении вокруг ядра создает магнитное поле. Магнитный момент ц электрона в общем случае равен сумме спинового д, и орбитального г магнитных моментов ц. = + + ц/, причем [c.54]

РАСЩЕПЛЕНИЕ ЧЕРЕЗ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.106]

Метод расщепления рацематов через молекулярные соединения близок к разобранному в предыдущем разделе расщеплению через диастереомеры. В обоих случаях для расщепления рацемата его переводят в пару диастереомеров, однако, если в случае расщепления через диастереомеры речь идет об образовании прочных химических соединений, то при расщеплении через молекулярные соединения образуются лишь легко распадающиеся молекулярные соединения. Теоретически последний способ имеет то преимущество, что как получение, так и разрушение молекулярных соединений протекает в мягких условиях, до минимума снижающих возможность рацемизации. [c.106]

Первые наблюдения в этой области были сделаны еще Пастером. Он заметил, что амид (—)-яблочной кислоты образует различные по свойствам молекулярные соединения с энантиомерными амидами винной кислоты с амидом (-4-)-винной кислоты образуются большие прозрачные кристаллы, растворимость которых в воде при 20 °С составляет 18% а с амидом (—)-винной кислоты — тонкие шелковистые иг лы, растворимость которых почти вдвое выше. Свободные яблочная и винная кислоты также образуют диастереомерные молекулярные соединения, что предложено использовать для расщепления. [c.106]

Расщепление через молекулярные соединения [c.107]

Следует избегать применения осушителей не по назначению, так как некоторые из них могут реагировать с органическими веществами (образование солей или молекулярных соединений), а также вызывать их полимеризацию или расщепление. [c.45]

Метод регенерации BFg, основанный на его способности легко образовывать стойкие молекулярные соединения с кислород-, серу- и азотсодержащими органическими веществами, предложено использовать для выделения этих веществ из смесей путем связывания их в комплексы с BFg и последующего расщепления комплексов. Так выделяют уксусную и нропионовую кислоты, синтезируемые из олефинов и окиси углерода в присутствии BFg [65, 66]. Изобутилен отделяют от BFg путем обработки газовой смеси диалкиловыми эфирами и отмывки комплекса BFg с эфирами жидкими инертными углеводородами [67]. [c.18]

В первом случае, при пониженном давлении отгоняют воду или кислоту, затем давление в системе доводят до нормального, повышают температуру и отгоняют свободный BF3. При этом расщепление некоторых молекулярных соединений сопровождается побочными реакциями, как, нанример, [c.16]

Метод регенерации ВРз, основанный на его способности легко образовывать стойкие молекулярные соединения с кисло-род-,серу- и азотсодержащими органическими веществами, предложено использовать для выделения этих веществ из смесей путем связывания их в комплексы с ВРз и последующего расщепления комплексов. Так выделяют уксусную и нропионовую кислоту, синтезируемые из олефинов и окиси углерода в присутствии ВРз [65, 66]. [c.17]

До последнего времени не было опубликовано оригинальных исследований, посвященных крекингу углеводородов в присутствии фтористого бора, но было сделано много патентных заявок на применение фтористого бора и его молекулярных соединений для крекинга сырой нефти и для расщепления углеводородных масел, керосина и других высокомолекулярных углеводородов [1-8]. [c.339]

Гетеролитическое расщепление связи по схеме (48) или (49) противоположно комплексообразованию с возникновением координационной ковалентной связи. Например, при нагревании молекулярное соединение фтористого бора с водой диссоциирует на компоненты [c.31]

В табл. 5 приводятся наиболее часто употребляемые осушители. Следует избегать применения осушителей не по назначению, так как некоторые из них могут реагировать с органическими веществами (образование солей или молекулярных соединений), а также вызывать их полимеризацию или расщепление. [c.38]

Вследствие этого часто возникает задача расщепления рацемического соединения на оптически активные компоненты. Разработаны физические, химические и биологические методы расщепления рацематов. Как уже упоминалось (см. стр. 15), рацематы иногда являются физическими смесями равных количеств энантиомеров, но чаще они представляют собой молекулярные соединения. Очень редко удается разделить рацемат на компоненты физическим способом, т. е. механическим отбором кристаллов. Хотя самое первое искусственное разделение рацемата было выполнено именно таким образом, этот метод не имеет практического значения. [c.47]

Самопроизвольное расщепление рацематов первоначально рассматривалось как некий курьез, нарушающий обычные законы. Однако Я. Г. Вант-Гофф еще в прошлом столетии, а за ним и другие детально исследовали этот феномен методами физической химии, изучая диаграммы состояния. Было, в частности, выяснено, что равномолекулярные смеси энантиомеров могут существовать в трех формах. Наиболее частый случай — возникновение рацемата при этом энантиомеры взаимодействуют друг с другом с созданием молекулярного соединения (истинного рацемата), отличающегося по свойствам от свойств входящих в него компонентов. Некоторые же энантиомеры вместо рацемата образуют смешанные кристаллы либо конгломерат раздельно существующих кристаллов ( + )- и ( —)-форм. Именно конгломераты способны к самопроизвольному расщеплению, число же их невелико (в настоящее время известно около трехсот). [c.48]

Метод расщепления рацематов через молекулярные соединения близок к рассмотренному в предыдущем разделе расщеплению через диастереомеры. [c.59]

В обоих случаях для расщепления рацемата его переводят в пару диастереомеров, однако в случае расщепления через диастереомеры образуются прочные химические соединения, а при расщеплении через молекулярные соединения — лишь легко распадающиеся комплексы. Теоретически последний способ имеет то преимущество, что как получение, так и разрушение молекулярных соединений протекает в мягких условиях, до минимума снижающих возможность рацемизации. [c.59]

Относительно расщепления галоидных алкилов можно сказать очень немного. Описана попытка расщепить рацемические галоидные алкилы, при которой использовалась различная для ( -)-и (—)-изомера скорость образования четвертичных солей с оптически активным основанием . Кроме того, имеются указания о возможности расщеплять галоидные алкилы через молекулярные соединения, о чем будет речь в соответствующем разделе. [c.410]

Расщепление в форме молекулярных соединений [c.411]

Описано расщепление ароматических углеводородов и эфиров через молекулярные соединения с оптически активными нитросоединениями, в частности с нитросоединением Х1У . [c.413]

О (С2Н5) 2 является общей реакцией и обусловлено наличием атома кислорода у эфиров, повышающего их способность образовывать с фтористым бором молекулярные соединения, в которых активация молекулы эфира идет не по двойной связи, а по углерод — кислородной связи. В результате расщепление по кислородной связи идет легче, чем присоединение кислот по двойной связи. [c.16]

Особый интерес представляют опыты по расщеплению рацематов через комплексы с оптическими неактивными соединениями. Здесь возможны два различных механизма. В одних случаях образование молекулярного соединения ослабляет ван-дер-ваальсовы силы, связывающие молекулы антиподов в частицу рацемата это создает условия для особенно легкого самопроизвольного расщепления при кристаллизации. Примером может служить три-о-тимотид XXX — соединение с молекулярной хиральностью. [c.107]

Ангидрид изомасляной кислоты, который имеет лигаь один атом водорода при атоме углерода, связанном с карбонильной группой, образует с BFg кристаллическое (т. пл. 117 — 119°) молекулярное соединение ангидрида изобутирилизомасляпой кислоты [(СНд)2СНС0С(СНз)2С0]20 BFa, которое при расщеплении дает только монокетон с выходом 81,5% [45]. [c.274]

Диалкиловые эфиры в виде молекулярных соединений с фтористым бором расщепляются органическими кислотами, подобно винил- и ал-лилалкиловым эфирам, но нри более высоких температурах, и образуют алкиловые эфиры карбоновых кислот выход этих эфиров том выше, чем сильнее кислота. Следовательно, расщепление простых эфиров кис.лотами с катализатором BF3-0( jH5)2 является общей реакцией и обусловлено наличием атома кислорода у эфиров, повышающего их способность обра-зовывать с фтористым бором молекулярные соединения, в которых активация молекулы эфира идет не по двойной связи, а но углерод-кислород-ной связи. В результате расщепление по кислородной связи идет легче, чем присоединение кислот по двойной связи. [c.314]

Эти данные не внушают полного доверия и, вероятно, являются результатом принятия за первичные соединения продуктов расщепления, образующихся при перегонке, так как более поздние исследования многих авторов, в том числе и самого Меервейна [21, 22] убедительно показали, что фтористый бор с карбоновыми кислотами, как и со спиртами, образует молекулярные соединения следующих двух типов I. Bp3-2R OOH и П. BF3 R OOH. [c.70]

Фрагментация насыщенных гетероциклических соединений, также относящихся к типу R—X—К, подчиняется перечисленным выше закономерностям. Молекулярные ионы таких соединений несколько более стабильны, чем производных с нециклической структурой, а их распад протекает с преимущественным отщеплением радикала (или водорода) от а-атома углерода с образованием стабильного циклического иона. Так, в случае 2-метилпиперидина максимальный пик соответствует потере метильной группы, тогда как для 3-метилпиперидина вероятность такого процесса значительно ниже. Потеря алкильной группы (а-рас-спад), стоящей у гетероатома, совсем не характерна для таких соединений. Расщепление а—Р-С—С-связей кольца приводит к образованию нециклического ион-радикала, который может стабилизироваться с переносом водорода и отщеплением алкильной группы [c.75]

В некоторых случаях каталитическое действие сорбента оказывается полезным. Так, при пропускании через колонну из окиси алюминия раствора пикрата или тринитробензолята какого-либо углеводорода одновременно с очисткой от примесей происходит расщепление молекулярного соединения. При этом пикриновая кислота или тринитробензол остается в колонне, а углеводород легко вымывается из нее. [c.191]

Образование молекулярных соединений, как правило, приводит к тому, что химический сдвиг ядер компонентов, связанных в комплекс (бк), существенно изменяется по сравнению с его величиной для изолированных молекул донора и акцептора (бсвоб)- Разность Ак — — б зоб называют обычно химическим сдвигом координации (или комплексообразования). Комплексообразование сопровождается также изменением параметров /N,N молекул компонентов. Кроме того, в спектрах ЯМР комплексов часто наблюдается дополнительное расщепление, вызванное спин-спиновым взаимодействием ядер, входящих в состав молекул донора и акцептора, через донорно-акцепторную связь. [c.66]

Этот метод близок к детально разобранному выше методу расщепления через дпастереомеры. В ие.м для расщепления рацемата также используется его взаимодействие с оптически активным веществом—асимметрическим реактивом, но при этом образуются не настоящие, прочные химические соединения, а лишь легко распадающиеся комплексы—молекулярные соединения. Теоретически такой способ имеет то преимущество, что как получение, так и разрушение молекулярных соединении проходит в мягких условиях, до минимума снижающих возможность рацемизации. Однако, несмотря на довольно значительное число работ в данной области, способ расп],епления через молекулярные соединения в настоящее время по существу еще мало разработан. [c.411]

Кинуренин (XII) был успешно расщеплен через молекулярное соединение с тростниковым сахаром . Позднее аналогичным путем удалось расщепить и дезоксикинуренин (Х1П) [c.413]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология