Медь полухлористая, влияние

Хлорирование А. имеет важное промышленное значение в произ-ве различных хлор содержащих соединений тетр а хлор этилена, гексахлорэтана, трихлорэтилена и др., широко используемых в пром-сти. Присоединение ПС1 в присутствии полухлористой меди ведет к образованию випилхлорида СН=СН -f--Ь H l —СН2 = СНС1 присоединением синильной к-ты под влиянием того же катализатора в кислой среде получается винилцианид (акрилонитрил) СН=СН -Ь H N - СНг = H N. Эти продукты являются объектом крупного производства и употребляются для синтеза важнейших полимеров (поливинилхлорида и полиакрилонитрила, нитрона , орлона и др.). Присоединение воды в присутствии солей ртути ведет к ацетальдегиду (Кучеров) СН СН [СНа = СН-ОН] СН3-СНО. При пропускании смеси А. и паров воды при 300—400° над фосфорнокислыми солями тяжелых металлов имеет место т. н. прямая гидратация А. с образованием смеси, состоящей гл. обр. из ацетальдегида с примесью ацетона изменением условий реакции и катализатора соотношения образующихся продуктов могут быть изменены в сторону образования ацетона с выходом до 75% от теоретически возможного. Методы имеют широкое промышленное значение и используются для произ-ва уксусной к-ты и ее производных. [c.174]

Наиболее хорошо изучены пропаргильные перегруппировки этого типа для хлоридов третичных ацетиленовых спиртов. Как впервые показали А. Е. Фаворский и Т. А. Фаворская , хлорид днметил-этинилкарбинола под влиянием полухлористой меди в присутствии хлористого аммония и концентрированной соляной кислоты гладко изомеризуется в 1-хлор-3-метилбутадиен-1,2 [c.103]

Хлоропрен (т. кип. 59°) получается присоединением хлористого водорода к винилацетилену з присутствии комплексов полухлористой меди (стр. 93). Применяется для получения очень ценного вида синтетического каучука, устойчивого к истиранию, огню, трудно пропускающего газы. Полимеризация хлоропрена и вулканизация полученного каучука происходят самопроизвольно под влиянием кислорода воздуха. [c.106]

Под влиянием полухлористой меди в растворе пиридина и в атмосфере кислорода были получены олигомеры, содержащие чередующиеся сопряженные тройные связи и арильные радикалы, разделенные атомом кислорода или углеродным остатком [c.43]

Ввиду того, что этилацетилен под влиянием сухого едкого кали при 170° не изменяется, так как в этих условиях, как сказано выше, его можно получать, нужно было выяснить, изомеризуется ли оп под влиянием спиртовой щелочи или под влиянием одного только спирта. Вопрос решен был следующим образом. Этилацетилен, полученный при нагревании хлорюра метилэтилкетона с сухим едким кали при 170°, был переведен через медное соединение, запаян в трубку с абсолютным спиртом и нагрет 18 час. ири 170°. После нагревания углеводород был выделен из спиртового раствора и обработан аммиачным раствором полухлористой меди полученный осадок медного соединения показал, что этилацетилен остался неизмененным. [c.49]

Под влиянием света или тепла нитрил акриловой кислоты легко полимеризуется, образуя твердую смолу. Полимеризация ускоряется в присутствии перекисей. Уксуснокислая, олеиновокислая, борнокислая и полухлористая медь задерживают его полимеризацию, так же как фенол, гидрохинон, резорцин. [c.269]

Образование хлористого винила идет, таким образом, через комплекс полухлористой меди и хлористого водорода. Присутствие комплексов, содержащих хлористый аммоний или другой аналогичный хлорид, по мнению авторов, не оказывает влияния на процесс, так как присоединение хлористого водорода к ацетилену идет и в отсутствие их. Роль хлористого аммония или других лоридов заключается, в основном, в увеличении растворимости полухлористой меди. [c.318]

Реакция линейной полимеризации ацетилена в моновинилацетилен, дивинилацетилен и т. п., происходящая под каталитическим влиянием кислого раствора полухлористой меди, была открыта Ньюлэндом в США 30 лет назад. Ацетилен поглощается водным раствором хлорида аммония или хлорида щелочного металла, насыщенным полухлористой медью. При нагревании раствора можно отогнать из него непрореагировавший ацетилен и его полимеры, в основном дивинилацетилен (1,5-гексадиен-З-ин) и тетрамер ацетилена (1,5,7-октатриен-З-ин). Если этот процесс проводить непрерывно при низких степенях превращения ацетилена, можно показать, что первичным продуктом реакции является моновинилацетилен. В соответствующих условиях этот димер ацетилена может стать основным продуктом. Таким образом, процесс полимеризации протекает по следующей схеме [c.290]

Реакция линейной полимеризации ацетилена в моновинил-ацетилен, дивинилацетилен и т. д., происходящая под каталитическим влиянием кислого раствора полухлористой меди, была открыта 35 лет назад Ньюлендом. Процесс этот получил широкое промышленное применение для производства хлоропрена и хлоро-преновых каучуков (см. гл. VIII, работа 29). [c.197]

Обычно окислительную димеризацию монозамещенных диацетиленов проводят под влиянием полухлористой меди в растворе хлористого аммония в присутствии кислорода в органических растворителях или в водном растворе при умеренных температурах (чаще от О до 30° С). Так происходит димеризация моноалкил- и моноарилдиацетиленов, а также первичных, вторичных и третичных диацетиленовых спиртов и некоторых других функциональных замещенных диацетиленов [3,132,146—148, 158—160, [c.106]

Очевидно, экзотермически протекает первая стадия реакции — присоединение молекулы амина и образование енинового амина, который под влиянием полухлористой меди и нагревания претерпевает внутримолекулярную циклизацию, подобно тому, как это происходит при присо Динении диаминов к диацетилену [548, 656а, 658]. Так реагирует фенилдиацетилен и различные симметричные и несимметричные дизамещенные гомологи диацетилена, содержащие алифатические, ароматические и гетероциклические заместители. [c.125]

Окислительная димеризация этинилвинилметилового эфира происходит под влиянием полухлористой меди в растворе метанола и пиридина при 20—30° С [882]. Образующийся продукт представляет собой устойчивое соединение XLV, послужившее промежуточным в синтезе пробковой кислоты [c.282]

У некоторых представителей полимеров обнаружена также фотопроводимость. При термической полимеризации дифенилдиацетилена образуются растворимые в бензоле полимеры, также невысокого молекулярного веса [774]. Перечисленные свойства полимеров, синтезированных из диарилдиацети ленов, значительно усиливаются после их термической или химической обработки. Изучена также зависимость электрофизических свойств олигомеров от нарушения сопряжения в цепи молекулы исходного мономера [1129]. Олигомеры получены методом окислительной поликонденсации при комнатной температуре в присутствии кислорода в пиридине под влиянием полухлористой меди. Введение различных группировок в цепь сопряжения молекулы мономера отражается на растворимости и проводимости образующихся олигомеров, йзменение этих свойств зависит от природы вводимых группировок При комнатной температуре все полученные продукты оказались типичными диэлектриками, однако при нагревании их проводимость изменялась различно. [c.351]

Механизм с участием полухлористой меди в качестве катализатора находится в полном соответствии с некоторыми фактами, известными в отношении реакции Меервейна, как, например, с образованием хлорацетона [1], углеводорода и арилгало-генида, и вместе с тем он позволяет объяснить то, что ацетон и ионы галогенов обычно оказывают благотворное влияние [4,5]. Однако он несовместим с другими фактами. Так, ацетонитрил [1, 36] который не восстанавливает хлорида меди (II) [45] , К -метилпирролидон [5], диметилсульфоксид [34], сульфолан [5] и диметилсульфолан [5] представляют собой весьма хорошие растворители в тех немногих случаях, которые были изучены. Кроме того, присутствие ацетона является в ряде случаев вредным, как, например, в реакциях с акриловой кислотой [31], малеиновой кислотой [47] и фурфуролом [48—51]. Этп соединения лучше арилируются в водных растворах. Меервейн [1] и Терентьев [52] отметили, что соли одновалентной меди или являются худшими катализаторами, чем соли двухвалентной меди, или же они вообще неактивны, однако в подтверждение этого они не привели никаких экспериментальных данных. Следует отметить, что ингибитором каталитического действия солей одновалентной меди является кислород [46], однако обычная [c.205]

Очень легко идет гидрохлорирование алкинилкетонов при низкой температуре в присутствии каталитических количеств полухлористой меди [134, 137]. При этом в случае пропускания в хлороформенный раствор алкинил-кетона тока сухого НС1 (газ) образуется исключительно /гаранс-р-хлорвинил-кетон с количественным выходом [134]. Однако было показано, что присоединение строго рассчитанного количества НС1 (без избытка ) при —40° С дает в основном цис-изомер [137]. Авторы объясняют влияние избытка НС1 следующим образом первоначально в результате тпракс-присоединения образуется г мс-р-хлорвинилкетон, который затем легко изомеризуется в транс- -хлотр-винилкетон под действием избытка НС1 по схеме [c.23]

Ю. С. Залькинд и И. М. Гвердцители [31] показали, что при действии полухлористой меди и из вторичных ацетиленовых спиртов могут быть получены гликоли диацетиленового ряда, хотя и со значительно меньшими выходами, чем из третичных ацетиленовых спиртов. Получены следующие гликоли диацетил енового ряда ди-(1-окси-циклопентил)-диацетилен (и продукты его гидрогенизации), декадиин-4,6-диол-3,8, додекадиип-5,7-диол-4,9 и дифенил-гексадиин-2,4-диол-1,6. В ряде работ [32] исследовано влияние на скорость гидрирования -ацетиленгликолей веса, объема и структуры радикалов. [c.306]

Из Других наблюдений следует отметить 1) гликоль и этиленовый спирт несколько более чувствительны к действию ингибитора, чем ацетиленовый спирт 2) готовый этиленовый спирт гидрируется медленнее, чем тот же спирт, образующийся при гидрировании ацетиленового спирта 3) влияние ингибиторов на ход реакции не одинаковое в присутствии солей меди и свинца гидрирование замедляется постепенно, а в присутствии тиомочевины и роданистого аммония гидрирование сильно замедляется в начале процесса, но затем через некоторое время ускоряется, причем это ускорение особенно заметно во второй половине процесса — при переходе от этиленовой связи1К простои 4) различно отношение ароматического ацетиленового спирта VI и его алифатических гомологов II, IV к аммиачным растворам окиси серебра и полухлористой меди. Первый спирт дает белый осадок серебряного производного как в водном растворе, так и в растворе метанола и этанола. Вторые же спирты соответствующих осадков не дают в метаноле и этаноле. Алифатические спирты II, IV в водных растворах с аммиачным раствором полухлористой меди не дают характерных медных производных. При небольших концентрациях [c.202]

При отгонке содержимого трубки на водяной бане, нагретой до 60°, в приемнике, охлажденном до —20°, сгущен углеводород, который при пробе аммиачными растворами полухлористой меди и ляписа не давал характерных для этилацетилена металлических производных, а при взбалтывании в запаянной трубке с серной кислотой (крепости 1 ч. воды иа 5 ч. кислоты) дал кристаллы гексаметилбензола ст. нл. 163.5°. Свойства полученного углеводорода давали право принять, что в данном случае вместо этилацетилена получен диметилацетилен, для которого Альме-дингеном [9] указана способность полимеризоваться под влиянием серной кислоты в гексаметилбензол. [c.48]

В силу вышеприведенной схемы исследуемый гексоилен вовсе не должен изменяться под влиянием спиртовой щелочи, в противном случае должен образоваться углеводород с замкнутой группировкой. Для проверки этих сообранлений углеводород был запаян в трубку со спиртовой щелочью и нагрет 8 час. при 170°. Извлеченный после нагревания из трубки, оп оказался неизмененным кипел при 38—39° и реагировал с аммиачными растворами полухлористой меди и азотнокислого серебра. Чтобы окончательно установить факт неспособности данного гексоилепа реагировать со спиртовой щелочью, оставшийся после предыдущего опыта углеводород был снова запаян со спиртовой щелочью и нагрет 16 час. при 200°. Выделенный обратно, он оказался сохранившим способность давать металлические производные. Температура кипения углеводорода в последнем случае не была определена за недостатком вещества. Таким образом, и здесь основанные на схеме соображения отвечают фактам, а потому с достаточной уверенностью можно было принять, что и сама схема представляет действительное течение исследованных реакций. [c.59]

Клебанский и Доблер [4] изучали влияние следующих факторов на изменение кислотности при образовании комплексных соединений 1) зависимости между количеством поглощенного винилацетилена или ацетилена и изменением pH, 2) концентрации полухлористой меди. Было установлено, что кислотность раствора возрастает соответственно увеличению количеств поглощенных винилацетилена и ацетилена, вероятно, за счет увели-чения концентрации образующихся ионизированных соединений. На увеличение кислотности растворов сильно влияет также и исходная концентрация соляной кислоты в растворе катализатора до поглощения им ацетиленового углеводорода. [c.227]

Исследовано было и влияние концентрации полухлористой меди. Было найдено, что хлорная медь тоже является катализатором гидрохлорирования, хотя и слабо активным. С уменьще-нием общего содержания меди в каталитическом растворе выход хлоропрена падает так же, как и выход продуктов присоединения хлористого водорода к винилацетилену вообще. Все же и в этих условиях достаточно небольших количеств полухлористой меди, чтобы возбудить активное течение реакции. Катализатор после каждого опыта подвергался регенерации с целью восстановления двувалентной меди в одновалентную. Регенерация осуществлялась путем электрохимического или химического восстановления. После восстановления каталитический раствор насыщался газообразным хлористым водородом и применялся для проведения следующего очередного опыта. [c.232]

В данном исследовании мы, как и американские ученые, руководствовались следующими соображениями давно уже было известно, что при пропускании ацетилена через раствор полухлористой меди ацетилен поглощается и образует с нею комплексное соединение, состав которого в силу ого неустойчивости остается пока окончательно не выясненным. Уже давно было замечено, что при пропускании ацетилена через раствор полухлористой меди ацетилен изменяет свой запах, очевидно, в силу примеси к нему какого-то нового вещества, которое могло образоваться из ацетилена под влиянием полухлористой меди. Выделить и обнаружить это вещество не удавалось. Так как полухлористая медь плохо растворима в воде, то можно было думать, что с повышением концентрации полухлористой меди, Б связи с введением в раствор новых одноименных ионов (NH4 I, НС1, Na l и т. д.), получаются более благохгриятные условия для контакта ацетилена с полухлористой медью и удастся обнаружить образующиеся при этом вещества. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология