Частоты функциональных групп

В этом разделе рассматриваются характеристические частоты функциональных групп, содержащих атом азота, а именно групповые частоты аминогруппы, нитрильной, нитро- и нитрозогрупп, азо-метиновой, азо- и диазогрупп. [c.42]

Допущение о том, что смещение частоты функциональной группы лиганда при координации является некоторой монотонной функцией энергии связи металл — лиганд, представляется [c.172]

А. Частоты функциональных групп [c.326]

Характеристические частоты функциональных групп в ИК-области [c.221]

Хорошо известно, что инфракрасный спектр можно проанализировать с позиций строгой теории. Можно интерпретировать его и эмпирически, используя так называемые характеристические частоты функциональных групп . Соотношение между этими подходами рассмотрены в работе [1], где указано на бесполезность теоретического подхода при обычном исследовании сложных молекул. Этот вывод должен быть особенно справедлив для красителей, молекулы которых часто содержат 50 или более атомов. Те же авторы отмечают, что сложность ИК-спектра делает его, по-видимому, наиболее характеристическим физическим свойством соединения, служащим отпечатками пальцев . [c.199]

Для химика, обычно имевшего дело с более простыми молекулами, интерпретация ИК-спектра красителя, вероятно, покажется трудной задачей. Во-первых, обычно совершенно неизвестно, каким химическим способом получено исследуемое вещество. Сложность строения красителей приводит к наличию в спектре большого числа полос. Перекрывание их может замаскировать такие, которые в иных случаях легко идентифицировать, может совершенно скрыть слабые, но часто полезные для интерпретации спектра полосы, или нарушить известные соотношения интенсивностей. Наконец, корреляции частот функциональных групп не всегда можно применить к таким структурам, в которых хромофор сильно взаимодействует с заместителями. Часто системы пространственно компактны, причем функциональные группы так расположены, что связь между ними или таутомерия представляются неизбежными. [c.199]

С тех пор как колебательную спектроскопию начали использовать для анализа органических соединений, собраны подробные корреляционные таблицы частот функциональных групп (см. Приложение 5 Таблицы Колтупа и разд. 9.2.4). В этих таблицах содержится информация о влиянии соседних групп, возможных водородных связях и взаимодействиях связей. [c.189]

Свежеобразованная путем отрыва поверхность обладает также повышенной химической активностью. На это указывают эксперименты, проведенные Л. П. Морозовой по прививке акрилонитрила на свежеобразованной новерхности различных эфиров целлюлозы (нитроцеллюлоза, ацетил-, этил- и бензилцеллюлоза). Прививка акрилонитрила осуществлялась в отсутствие каких-либо инициирующих агентов. Эффект прививки регистрировался с помощью методики, разработанной Л. П. Морозовой, в основу которой было положено исследование ИК-спектров новерхности. Отрыв производился в специальном вакуумном приборе (рис. 7). Пленка полимера наносилась на стеклянный ролик. Толщина пленки соответствовала 200 мк. Осуществлялся отрыв без укрепляющего материала, при этом контрольные опыты показали, что в области 5000—1800 см (призма ИР) исследуемые спектры были достаточно четкими. В этой же области спектра проявлялись харар тери-стические частоты функциональных групп исследовавшихся эфиров целлюлозы, а также полоса поглощения акрилонитрила. Ролик с нанесенной пленкой помещался в вакуумный прибор. Отрыв производился падающим грузом, приводимым в действие электромагнитом, который подводился к колпаку извне. Длина пленки подбиралась таким образом, чтобы после отрыва она находилась в слегка натянутом состоянии. Акрилонитрил помещался в пробирках, отключенных от камеры шлифами. Впуск акрилонитрила производился тотчас же после отрыва [c.504]

Соответствие между частотами функциональных групп координированных лигандов и рядом устойчивости комплексных соединений различных металлов было обнаружено и в других работах 31, 43, 212, 261, 333—335]. В некоторых случаях, когда исследовались бидентатные лиганды (ацетилацетонаты [38 ] и комплексные соединения с ацетилацетонэтилендиимином [336]), простой связи между частотами карбонильной группы (или частотами связи М—14) и термодинам ической устойчивостью комплексов не было обнаружено. В последних двух случаях сопоставление [c.174]

Характеристические частоты функциональных групп в ионо-обменниках лишь немного отличаются от частот в соответствующих низкомолекулярных соединениях. Сравнение спектров ионообменных смол показывает, что самыми интенсршными являются полосы поглощения активных групп, и именно они определяют внешний вид спектра (исключение составляют анионообменные смолы с четвертичными аммонийными группами). Поэтому выявление основных закономерностей в ИК- [c.26]

Пример 1. Идентификация оливково-зеленого красителя (41). ИК-спектр катиона (41) довольно сложен и не содержит легко идентифицируемых полос в области частот функциональных групп. Сильное поглощение 817—790 предполагает наличие пара-замещенных ароматических колец. В масс-спектре высокого разрешения виден ион с т/е 400,1577 (вычислено 400,1576 для 28H20N2O). Учитывая общее поведение катионных красителей, этот пик, вероятно, может соответствовать родственному нейтральному амину, а не первоначальному катиону красителя. Так как данные спектра ПМР свидетельствовали о наличии в катионе по крайней мере 22 Н (в используемом растворителе невозможно наблюдать протон, обменивающийся со средой), был сделан вывод, что фрагмент в масс-спектре образовался в результате потери Ме-группы. [c.341]

Исследование колебательных спектров адсорбированных молекул щироко применяется для определения кислотности катализаторов [57]. Для анализа бренстедовской кислотности используются молекулы, способные образовывать водородные связи с гидроксильными группами (кетоны, альдегиды, эфиры) или отрывать протон с образованием ионной пары по схеме О—Н4-В->0 -НВ+ (аммиак, пиридин). В первом случае кислотность характеризуется сдвигом частот функциональных групп адсорбируемых молекул. Колебания образующих ионную пару сильных оснований малочувствительны к кислотной силе центров в то же время по интенсивностям соответствующих им полос поглощения значительно проще определить число кислотных центров, поскольку полосы протонированной и основной форм не перекрываются. [c.218]

Наиболее подробно влияние замещения на положение частоты функциональной группы в ИК-спектрах изучено на примере 1,2-дифенил-1-цианцик-лопропанов [782]. В этом случае Уск циклопропанов коррелируют с а-кон-стантами заместителей. Однако угол наклона корреляционного графика значительно меньше, чем в случае аналогичной серви цианстильбенов. Кроме-того, частоты v N в циклопропанах (табл. 2) заметно ниже частоты v N в бен-вилцианиде (2256 сле ). [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология