Метод замораживания равновесий

Для определения степени термической диссоциации вещества применяют различные методы. Один из них основан на так называемом замораживании равновесия . Если образовавшиеся при высокой температуре продукты диссоциации быстро охладить, то равновесие не успевает сразу сместиться, а затем уже не смещается ввиду крайне малой скорости реакции при низкой температуре. Таким образом сохраняется соотношение между веществами, существовавшее при высокой температуре. Это соотношение может быть определено путем анализа. [c.215]

Метод замораживания. Он применяется для изучения констант равновесия медленно протекающих реакций комплексообразования. Его сущность — в быстром и количественном выводе одного из участвующих веществ в равновесии диссоциации комплекса из сферы реакции. [c.267]

Методы синтеза, связанные с замораживанием равновесий [c.406]

Для изучения химических равновесий применяют ряд различных методов. Одним из наиболее общих является замораживание равновесий. Метод основан на том, что при достаточно низких температурах скорость реакций падает практически до нуля. Если, например, в тугоплавкой металлической трубке заключить смесь водорода с кислородом и выдержать ее некоторое время при [c.108]

В слоевых газогенераторах продукты реакции обычно покидают генератор при таких температурах, при которых реакция водяного газа практически не идет, и неизвестно, при какой температуре произошло фактическое замораживание равновесия. Поэтому константа равновесия, применяемая для расчета газогенераторов по методу Н. И. Доброхотова [8 , является условной и ее значение выбирается так, чтобы результаты расчета возможно ближе отвечали практическим данным. [c.370]

Для изучения химических равновесий применяется ряд различных методов. Одним из наиболее общих является замораживание равновесий. Метод основан на [c.132]

Новой областью применения метода проведения процесса при очень высокой температуре с последующим замораживанием системы в состоянии равновесия, соответствующего этой температуре, являются превращения с участием плазмы. Использование плазменных горелок (Г > 5000 К) обеспечило дополнительные возможности осуществления химических процессов. С их помощью можно [c.376]

Например, если оказывается, что константа Михаэлиса в разумном интервале температур близка к истинной константе равновесия, или если константу равновесия удается определить прямым методом, то появляется возможность установить, какими конформационными изменениями молекулы фермента ( принудительный контакт ) или субстрата ( замораживание ) [c.198]

Эта фаза может быть получена также нагреванием метастабильной модификации, получающейся при быстром замораживании фреона жидким азотом (—196°С). В спектре метастабильной фазы также видны полосы обоих конформеров, а при необратимом переходе в кристалл-11 (при —157°С) полосы гош-изо.мера исчезают. В метастабильной модификации заторможенного внутреннего вращения молекул не происходит и изомеры не находятся в равновесии. Эти результаты подтверждены термохимическими данными об энтальпиях и энтропиях фазовых переходов, полученными методом низкотемпературной калориметрии. [c.227]

При температурах от —50 до —130° в спектре ПМР имеется 3 сигнала с соотношением интенсивностей 4 1 6. Это указывает на замораживание 3, 2-гидридных сдвигов ( = 10,8 0,6 ккал/моль Л = 10 с ). Снятые при этой температуре спектры ПМР не дают возможности сделать выбор между неклассическим ионом (5) и быстрым равновесием пары энантиомерных классических ионов (6). Поэтому для исследования строения иона была применена спектроскопия КР с лазерным возбуждением. Авторы обратились к этому методу в связи с тем, что ско- [c.274]

Методы сиитеза, связанные с замораживанием равновесий, 06f)i4H0 сводятся к достижению высокотемпературных равновесий или вообще к получению высокотемпературных продуктов реакции и резкому переводу их в низкотемпературные условия. Эти методы различаются по способу получения высокотемпературных продуктов (пиролиз твердого или летучего вещества, электрический разряд и газе и т. д.) и по способу охлаждения. Особое место в синтезе занимают так называемые матричные методы, когда азофазные продукты конденсируются в массу или на поверхность кристаллической решетки твердого аргона, СО или других матричных газов . [c.406]

Для изучения химических равновесий применяется ряд различных методов. Одним из наиболее общих является замораживание равновесий. Метод основан на том, что при достаточно низких температурах скорость реакций падает практически до нуля. Если, например, в тугоплавкой металлической трубке поместить смесь водорода с кислородом и выдержать ее некоторое время при 2500 °С, то установится соответствующее этой температуре равновесие между исходными газами и водяным паром. При очень быстром охлаждении трубки равнобесие не успевает сместиться, а в дальнейшем оно не смещается из-за крайне малой скорости реакции при низких температурах. Благодаря этому анализ содержимого трубки даст результаты, соответствующие положению равновесия при 2500 °С. Для контроля опыт повторяют, достигая равновесия с другой стороны — в нашем примере, вводя первоначально в трубку не смесь водорода с кислородом, а воду. Результаты обоих опытов должны совпасть, так как одно и то же положение равновесия одинаково достижимо с обеих сторон. [c.130]

Для успешного проведения опытов по изучению скорости какой-либо реакции любым методом, в том числе и методом радиоактивных индикаторов, необходимо, чтобы существовал путь разделения форм, участвующих в равновесии. В данном случае нужно уметь разделять мышьяковую и мышьяковистую кислоты. Это возможно осуществить следующим образом. Для замораживания равновесия к пробе исследуемого раствора следует прилить воду и избыток аммиака, а затем осадить ион Аз04 в виде магнийаммонийарсе-ната. [c.275]

Для определения степени термической диссоциации вещества применяют различные методы. Один из них основан на так называемом замораживании равновесия . Если образовавшиеся при высокой температуре продукты диссоцнащ]Я быстро охладить, то равновесие не успевает сразу сместиться, а затем уже не смещается ввиду крайне малой скорости реакции при низкой температуре. Таким [c.203]

На основании полученных таким образом сведений можно из различных способов фиксации азота выбрать тот, который представляется наиболее рентабельным, т. е. дает максимальные объемные выхода связанного азота при минимальной затрате энергии и вещества. Очевидно, что большой выход сам по себе еще не гарантирует выгодности способа известен ряд случаев, когда при относительно больших выходах расходы энергии или вещества на процесс оказываются столь значительными, что приходится отказаться от его технического использования. Это правило имеет совершенно общее значение и приложимо не только к чисто термическим способам ведения реакций, но распространяется и на электрические и вообще на все методы, связанные с питанием реагирующей системы каким-либо видом энергии. В качестве примера можно указать на известные опыты Габера с сотрудниками, которые показали еще в 1910 г., что окисление азота в холодных тлеющих разрядах, средняя температура которых лежит не выше 700—800° С, позволяет получать очень высокие объемные выхода окиси азота, которые в сл чае горячих электрических дуг (способ Биркеланда и Эйде и др., см. выше) можно было бы полл ить при температурах не менее 4 ООО—5 000° С (и при условии идеального замораживания равновесия) Габеру удалось получать концентрацию N0 до 12 объемных процентов. Однако удельный расход энергии при этом оказался весьма значительным. Фиксация 1 г-атома азота этим методом требует в среднем около 860 Кал., что соответствует около 70 ООО kW на 1 тонну связанного азота. Несмотря на всю свою простоту способ Габера не иашел из-за этого себе приложения в про- [c.93]

НИЮ к сумме оксиметиленгидратов большой молекулярной массы (см. рис. 28). Задача была решена благодаря найденным условиям замораживания подвижного равновесия между метиленглико-лем и более сложными ассоциатами — температура 0°С, pH 4,75, быстрое разведение раствора до концентрации формальдегида 0,2—0,4%. В этих условиях обеспечивается количественное определение метиленгликоля традиционным бисульфитным методом. [c.85]

Существование НЖМФ в замороженных растворах обнаруживается физическими методами, в частности, по характеру спектров ЯМР растворенных веществ [23, 24] или спектров ЭПР спиновых зондов [25-27]. Состав НЖМФ для систем, где не протекают никакие реакции, после достижения термодинамического равновесия инвариантен и не зависит от способа замораживания [c.72]

В углеводородах с разветвленными цепями проявляются свои конформационные особенности. Рассмотрим их на примере 2,3-диметилбутана, скелет которого содержит два разветвления. Было установлено, что КР- и ИК-спектры этого вещества при понижении температуры и при замораживании существенно не изменяются. Следовательно, конформационное равновесие практически не зависит от температуры, а это возможно, если энергии конформеров очень близки АН всего 0,6 кДж/моль). Методом [c.159]

Температуры детонации. Каждый раз, когда при использовании гидродинамической теории применяется уравненпе состояния для продуктов детонации, возникает необходимость в вычислении температуры детонации. Практические трудности такого рода расчетов связаны с необходимостью определения состава газов, образующихся после окончания процесса детонации. Для оценки состава продуктов реакции во фронте ударной волны были предложены как эмпирические формулы, так и более точные методы расчета, в которых изменение температуры и давления вычисляется на основании условий равновесия системы [18, 48]. Экспериментальное оиределение состава продуктов детонации осуществлялось путем анализа газов, образующихся после детонации в свинцовом блоке, заключенном в герметичной бомбе [70]. Полученные таким способом результаты не могут быть непосредственно отнесены (ср. Хайд и Шмидт [30]) к зоне, прилегающей вплотную к детонационной волне, поскольку различные равновесные состояния для СО, СОа, Нз, НзО и т. д. соответствуют лшпь условиям замораживания , возникающим после завершения интепсивного расширения газов. [c.485]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология