Три.метиленгликоль

Напишите структурные формулы и назовите по современной заместительной номенклатуре а) три-метиленгликоль б) пентаметиленгликоль. [c.59]

НОСТЬЮ. Однако водные растворы формальдегида, в частности формалин, весьма агрессивны для многих материалов, проявляя свойства кислотно-коррозионных сред. Даже свежеприготовленные растворы, полученные, например, поглощением мономерного газообразного формальдегида водой, имеют кислую реакцию. При длительном хранении pH водных растворов меняется от 3—4 до 2—2,5, причем точный анализ четко указывает на наличие в таких растворах небольших количеств муравьиной кислоты. Хотя иногда некоторые авторы [1] допускают возможность электролитической диссоциации формальдегида (метиленгликоля) с образованием свободных ионов водорода, наиболее вероятным объяснением природы кислой реакции водных растворов формальдегида следует признать именно наличие небольших количеств муравьиной кислоты. В пользу этого предположения говорит и факт весьма высокой агрессивности водных растворов формальдегида. [c.29]

Бромистый декаметилен (1,10-дибромдекан) (90% из дека-метиленгликоля и сухого бромистого водорода) 110]. [c.376]

Гликоли, у которых гидроксильные группы разделены двумя или тремя метиленовыми группами, дегидратируются с образованием пятнили шестичленных циклических соединений с эфирной связью. Так, 1,5-пентаметиленгликоль дегидратируется с образованием окиси пента-метиленгликоля [c.213]

Для изучения быстрых реакций, к которым относится реакция дегидратации метиленгликоля, обычные кинетические методы, основанные на последовательном отборе и анализе проб реакционной смеси, практически неприменимы, так как время завершения таких реакций (равновесие, полная конверсия реагента) несоизмеримо мало в сравнении со временем, требующимся для отбора и обработки даже минимального числа проб. Однако в последние десятилетия разработан целый комплекс методов исследования кинетики быстрых реакций [227]. Основным принципом большинства этих методов в применении к обратимым равновесным превращениям является изучение системы при движении последней не к состоянию равновесия, что имеет место, например, при смешении реагентов или внесении катализатора, а наоборот, при движении от состояния равновесия . Наиболее простой и наглядный прием — выведение из равновесной системы одного из продуктов путем химического связывания, отгонки и т. п. Очевидно, что если скорость вывода продукта выше скорости самого исследуемого превращения, то наблюдение (желательно, инструментальное) за каким-либо подходящим физико-химическим свойством системы может дать необходимые данные для на- [c.86]

Перегонка и концентрирование формальдегида связаны с трудностями, так как в водных растворах формальдегид и метиленгликоль [c.142]

Формальдегид реагирует, вероятно, в гидратированной форме,, т. е. в виде гипотетического метиленгликоля. [c.409]

Параформальдегид [34, 41] представляет собой белый твердый низкомолекулярный продукт конденсации метиленгликоля, сохраняющий специфический запах формальдегида степень поликонденсации метиленгликоля лежит в интервале от 10 до 100. Коммерческий параформальдегид обычно содержит от 1 до 6,57о воды. Параформальдегид получают упариванием 30—37%-иого водного раствора формальдегида, причем в зависимости от условий (температуры, давления, продолжительности) этой операции могут быть получены различные типы параформальдегида. Некоторые характеристики параформальдегида приведены ниже [41] [c.35]

Может быть, легче осознать понятие сдвигов равновесия количественным образом, используя принцип Ле-Шателье. Он гласит, что если равновесие системы нарушено, она отреагирует таким образом, чтобы довести до минимума эти навязанные изменения. Так, в случае равновесия для формальдегида (3) любое повышение содержания НСНО в растворе будет снижено за счет стремления реакции сдвинуться вправо, производя большее количество метиленгликоля. [c.34]

Растворимость многих очень важных газов ограниченна, но часто они могут вступать в реакции в воде, что увеличивает их растворимость. Возьмем обычную диссоциацию формальдегида (НСОН), который быстро гидролизуется до метиленгликоля [Н2С(ОН)2] [c.45]

Таким же образом, по-видимому, влияют на процесс ксантогенирования альдегиды. Например, добавка формальдегида в количестве 1% от целлюлозы приводит к сдвигу равновесия за счет вывода S2 на образование побочных продуктов с y = 55 до 7 = 28 [11]. В этом случае можно предположить, что еще более эффективным катализатором служит образующийся в водных растворах метиленгликоль, реагирующий по схеме [c.82]

В реакции ступенчатой поли.мер иза ции небольшое количество образовавшегося метиленгликоля реагирует с молекулами формальдегида. На каждой ступени этой реакции происходит бтщепле-ние от растущей цепи атома водорода и присоединение его к молекуле формальдегида [c.399]

Формальдегид—наиболее реакционноспособное карбонильное соединение. В водной среде и в присутствии концентрированных кислот и щелочей он легко гидратируется с образованием метиленгликоля [14, 15]. Равновесие реакции [3.3] сильно смещено в сторону метиленгли-коля и мо.жет быть оценено с помощью методов УФ- [c.44]

Оказалось, в частности, что в смеси, состоящей из 70 ч. 40%-пого формалина и 100 ч. фенола, с метиленгликолем (с образованием фенолгемиформаля) реагирует примерно 10% фенола. [c.46]

В качестве катализаторов гндроксиметилирования фенола используют гидроксиды натрия, кальция, магния, бария, карбоната натрия, аммиак, а также ГМТА и другие третичные амины. Во всех промышленных процессах производства ФС используют водные растворы формальдегида, в которых он находится в форме метиленгликоля. [c.47]

Следует отметить, что строение гидроксиалкилирующего реагента до настоящего времени окончательно не выяснено, и не совсем понятно, как метиленгликоль реагирует с феиоксид-ионом [19]. Концентрация негидратированного формальдегида слишком мала, чтобы ею можно было объяснить скорости реакции гидрок-симетилирования. [c.48]

Реакция фенола с формальдегидом в кислой среде протекает по механизму электрофильного замещения. В качестве катализаторов чаще всего используют кислоты щавелевую, соляную, серную, п-толуолсульфоновую и фосфорную. На первой стадии реакции происходит образование из метиленгликоля гидроксиалкилирую- [c.62]

Метод с применением бромистого натрия и серной кислоты. При получении триметиленбромида по способу, описанному для н.-бутилбромида (стр. 1U), выход оказывается несколько меньшим, чем при получении по только что приведенной прописи. Из 1350 г воды, 1545 г (15 мол.) бромистого натрия, 456 г (6 мОл.) три-метиленгликоля и 2500 г серной кислоты получается 1110 г неочищенного триметиленбромида, а из него после очистки (примечание 14) и перегонки — 1030 г чистого продукта (85% теоретич.). [c.113]

Низшие Г.-бесцв. прозрачные вязкие жидкости (см. табл.) без запаха, имеют сладковатый вкус, гигроскопичны. Наличие в молекуле двух групп ОН обусловливает более высокие плотность, вязкость и т-ру кипения Г., чем соответствующих одноатомных спиртов. Геминальные Г. нестойки, напр, метиленгликоль существует только в водных р-рах. [c.579]

Разработана методика определения дибутилфталата в полиметил- и полибутилметакрилате в присутствии остаточных мономеров, а также в маточных растворах после осаждения эмульсионного полиметилметакрилата или полистирола [255]. При определении дибутилфталата в присутствии метилметакрилата на полярограмме образуются две волны первая соответствует восстановлению дибутилфталата (первой его волне), а вторая представляет собой общую, состоящую из волны метилметакрилата и второй волны дибутилфталата (см. рис. 3.5). Таким образом, концентрацию дибутилфталата определяют по первой волне. В полистироле, мономер которого восстанавливается при более отрицательном потенциале, чем метилметакрилат (от —2,4 до —2,5 В), появляется в присутствии дибутилфталата 3-я волна, соответствующая восстановлению стирола [фон — Ы(С4Нд)41]. Описано определение диок-тилфталата во взрывчатом веществе (Оно). Дибутилфталат экстрагируют азеотропной смесью пентана с метиленгликолем. Для устранения возникающих при полярографировании помех, вызываемых присутствием 2-нитродифенила, экстракт подвергают каталитическому гидрированию, после чего диоктилфталат определяют полярографически на фоне 0,1 М водного раствора (С4Нд)40Н. Из трех опробованных методов (весового, спектрофотометрического и полярографического) последний наиболее прост и удобен, так как не требует специального предварительного выделения диоктилфталата. [c.158]

При комнатной температуре в присутствии воды (37—40%-ный водный раствор) формальдегид легко образует полимеры в виде белого порошкообразного вещества, представляющего собой сложную смесь полиоксиметиленгликолей общей формулы (СН20)п-Н20 обычно и = 8ч-12. Вероятно, полиоксиметилен-гликоли образуются при поликонденсацни гидратированного формальдегида — метиленгликоля НОСНгОН. Полиоксиметиленгликоли легко разлагаются при нагревании в присутствии серной кислоты. [c.142]

Описан метод флуориметрического и спектрофотометрического определения урана в пробах природных несоленых вод [16]. После подкислення соляной кислотой пробу отфильтровывают, вводят аскорбиновую кислоту и KS N (10 г/дм ) и пропускают через колонку, заполненную смолой Dowex 1 в S N-форме. Уран сорбируется в форме тиоцианатного комплекса. После удаления железа и других сопутствующих элементов промыванием колонки смесью органический растворитель — H I (50 об. % тетрагид-рофурана, 40 об. % метиленгликоля и 10 об. % 6 М H I) и затем одним 6 М раствором H I уран элюируют 1 М НС1. [c.148]

Методика. Смолу Dowex 1-X8 (0,15 — 0,074 мм) в NOj-форме, помещенную в колонку (10 X 0,6 см), приводят в равновесие со смесью состава 90% метиленгликоля [c.256]

Следует отметить, что первый член ряда - метиленгликоль - в индивидуальном состоянии неспособен к существованию, как и почти все диолы-1,1. В соответствии с правилом, сформулированным Эльтековым и Эрленмейером (см. разд. 4.2.2), диолы, содержащие две гидроксильные группы у одного атома углерода, неустойчивы и переходят в соответствующие карбонильные соединения. Так, метиленгликоль сравнительно устойчив только в водных растворах (см. разд. 4.2.2), но при попытках его выделения превращается в формальдегид [c.198]

Содержание метиленгликоля в растворе, правда, также с известной степенью приближения, может быть найдено с помощы специальных методик, например методом ЯМР. Сравнивая [c.15]

Хорошо известно, что в протонных полярных растворителях (вода, спирты) формальдегид находится в химически связанном < остоянии, причем в результате взаимодействия с растворителем образуется обширное семейство ассоциатов, находящихся в рав-довесии друг с другом. Характерная особенность этого равновесия — его высокая лабильность, вследствие чего, связывая формальдегид каким-либо реагентом, можно легко и количественно сместить все эти равновесия в сторону мономера. Даже выделение части продуктов из раствора в виде твердой фазы лишь в малой степени мешает такому смещению равновесия, поскольку под действием активных реагентов твердый осадок быстро растворяется (рис. 28). Выделение индивидуальных продуктов взаимодействия формальдегида с растворителем ввиду их непрочности представляет собой весьма сложную и во многих случаях нерешенную задачу. Однако совокупность кинетических и аналитических методов позволила достаточно четко разграничить основные типы превращений и даже охарактеризовать многие из них на количественном уровне. Растворяясь в воде, мономерный формальдегид гидратируется с образованием метиленгликоля. Эта реакция гетерофазная (рис. 28). [c.84]

Скорость реакции весьма велика, а ее продукт — метиленгли-коль непрочен и селективному воздействию большинства реагентов не поддается. В 30-х годах [1] удалось методом дробной экстракции выделить из 30—40%-ного водного раствора вязкую сиропообразную жидкость, содержащую 58% связанного формальдегида (расчетное массовое содержание формальдегида в метилен-гликоле 62,5%). Однако при стоянии или при попытках дальнейшего концентрирования эта жидкость быстро превращалась в смесь твердых полиоксиметиленгидратов. Неудачей закончились и все другие попытки выделить метиленгликоль в чистом виде. Тем не менее, последующие подробные исследования растворов формальдегида методами УФ- и Раман-спектроскопии [1] указали на практически полное отсутствие признаков свободной карбонильной группы, т. е. подтвердили, что формальдегид в растворе находится в гидратированном состоянии. В работе [219] впервые удалось путем прямого эксперимента определить долю метиленгликоля (в смеси с мономером и триоксаном) по отноше-84 [c.84]

НИЮ к сумме оксиметиленгидратов большой молекулярной массы (см. рис. 28). Задача была решена благодаря найденным условиям замораживания подвижного равновесия между метиленглико-лем и более сложными ассоциатами — температура 0°С, pH 4,75, быстрое разведение раствора до концентрации формальдегида 0,2—0,4%. В этих условиях обеспечивается количественное определение метиленгликоля традиционным бисульфитным методом. [c.85]

Другой прием исследования быстрых обратимых превращений — так называемый релаксационный метод, или метод вынуж-ных отклонений (возмущений). Сущность этого метода заключается в целенаправленном выводе системы из состояния равновесия и наблюдения за ее возвращением в это состояние. При наличии какого-либо свойства, пропорционального скорости возвращения к равновесию (релаксации), можно оценить и скорость превращения, без вмешательства в химический состав системы. Вблизи от состояния равновесия скорость обратимого превращения минимальна, и, следовательно, наиболее удобно для измерения. Интересным примером релаксационного метода является так называемый метод температурного скачка, позволивший определить кинетические параметры дегидратации метиленгликоля в широком диапазоне температуры. Быстро меняя температуру водного раствора формальдегида, авторы работы [23] непрерывно фиксировали изменения УФ-спектра раствора, для чего образец нагревали или охлаждали непосредственно в кювете регистрирующего спектрофотометра СФ-4А. При обработке результатов делалось вполне обоснованное допущение, что изменение оптической плотности разбавленного раствора при изменении температуры однозначно определяется содержанием негидратирован-ного мономера формальдегида. На экспериментальной установке (рис. 30) высокотемпературная кварцевая спектрофотометрическая кювета 1 освещается водородной лампой 2 со шторкой 3. Через уплотнительную головку кюветы выведены концы термопары 4. Кювета снабжена двухсекционным нагревательным элементом 5. Сигнал термопары поступает на самописец 6, оборудованный автотарировочным устройством. Пройдя кювету, свет направляется на светофильтр 7, фотоэлектроусилитель 8 и, далее, на эмиттерный повторитель 9 и самописец 10, служащий для записи кинетических данных. Система нагрева 11 обеспечивает медленное повышение температуры раствора в кювете до исходной температуры Г], после достижения которой с помощью переключателя 12 включается вторая, более мощная секция, нагрева- [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология