Образование тиазоловых колец

Соединения с тиазоловым кольцом образуются при действии серы на амины в присутствии соединения, содержащего углерод, не входящий в состав ароматического ядра. В производстве резинового ускорителя каптакса для образования тиазолового кольца при осернении анилина используют сероуглерод СЗз [c.300]

Сернистые красители желтого цвета. Сернистые желтые красители обычно получают запеканием с серой при 200—220° ароматических аминов, обладающих таким расположением заместителей, которое может обеспечить образование тиазолового кольца. К та- [c.180]

При нагревании. и-толуилендиамина с серой при 220° и выше, помимо образования тиазолового кольца, происходит также замещение водорода в бензольном ядре серой с образованием дисульфидных, полисульфидных или сульфгидрильных групп, причем сера вступает только в орто-положение к аминогруппе. [c.371]

Сернистые желтые получаются путем запекания серы (при температуре 200—280°) с ароматическими аминами, в которых расположение заместителей таково, что способствует образованию тиазолового кольца. К ним принадлежат и-толуидин, л-толуилендиамин или нитропроизводные толуидина, образующие при восстановлении. и-толуилендиамин (л-нитро-о-толуидин, о-нитро-и-толуидин). [c.373]

Для образования тиазолового кольца достаточно присутствия в ядре метильной группы и одной аминогруппы в пара-положении. [c.373]

Значительно менее изучены пути образования сернистых красителей желтого, оранжевого и коричневого цветов, по-видимому, содержащих тиазоловые кольца. Известно, что тиазоловая группировка легко образуется при осернении ароматических Ы-ацилиро- [c.327]

Из приведенной схемы получения дегидротиотолуидина видно, что для образования тиазолового кольца необходимо наличие исходного продукта, содержащего углерод в боковой цепи. [c.337]

Углерод, необходимый для образования тиазолового кольца, берется, согласно объясненному выше, из боковой цепи (например у толуиленднамина) он может быть взят также из групп, связанных с азотом (ацетильные, формильные, мочевинные, производные). В этом случае тиазоловое кольцо может возникнуть по следующим схемам, например [c.337]

Желтые сернистые красители получают обьпию при запекании ароматических аминов с серой прн 200—220°. Расположение и характер заместителей в применяемых аминах должны обеспечивать возможность образования тиазолового кольца [254, 255, 259]. Это, в частности, лг-толуилендиамин и его N-aщIльныe производные, нитрозамещенные о- и п-толуидинов, превращающиеся при восстановлении в соответствующие толуилеидиамины. [c.278]

Запекание состоит в. длительном нагревании органических полупродуктов с элементарной серой или с полисульфидом натрия при температуре выше 200° в отсутствие растворителя. Метод запекания применяется главным образом для получения желтых, оранжевых и коричневых сернистых красителей и, повидимому, способствует образованию тиазолового кольца. Преимуществом этого метода является возможность получения сернистых красителей из нерастворимых в щелочной среде аминов и полупродуктов, неустойчивых к щелочам, например ациламинов, омыляю-щихся в щелочной среде. [c.306]

Основной реакцией, протекающей с участием ТПФ, является декарбоксилирование пирувата в составе пируватдегидрогеназного комплекса. Атом углерода, находящийся между атомами азота и серы тиазолового кольца ТПФ, ионизируется и образует карбанион, который легко присоединяется к карбонильной группе пирувата. Положительно заряженный азот в кольце ТПФ принимает на себя электроны, стабилизируя формирование отрицательного заряда, необходимого для декарбоксилирования. Затем протонирование приводит к образованию гидроксиэтилтиаминпирофосфата. Конечным продуктом реакции является ацетилкофермент Л. На рис. 11 приведена [c.37]

Реакции с прямым образованием ацетил-КоА и ацетилфосфата (класти-ческая реакция). Высокая плотность электронов при углеродном атоме, связанном с тиазоловым кольцом в оксиалкилпроизводных ТПФ (структуры [б] и [В] в уравнении XI.14), делает эти промежуточные продукты чрезвычайно реакционноспособными не только в реакциях замещения, но также и в реакциях окисления (уравнение XI.27) [c.296]

При спиртовом брожении пировиноградная кислота LUI подвергается в необратимой реакции о декарбоксилированию при помощи пируватдекарбоксилазы. Этот фермент действует лишь при участии тиаминпиро( сфата (кокарбоксилазы) и Mg . Пируват присоединяется к С-2 тиазолового кольца тиаминпирофосфата, затем следует декарбоксилирование с образованием оксиэтильного производного, из которого отщепляется ацетальдегид [c.209]

Температура реакции образования красящих веществ здесь всегда значительно выше, чем при фабрикации голубых и черных тиазиновых производных, и бывает большей частью около 200° эти условия являются как раз благоприятными для возникновения тиазолового кольца. Сюда относятся, главным образом, л<елтые, оранжевые и коричневые красители. [c.338]

Ускорители вулканизации каучука 2-меркаптобензтиазол ( каптакс ) и тетраметилтиурамдисульфид ( тиурам ) обменивают свою серу с элементарной серой. Г. А. Блох, Е. А. Голубкова и Г. П. Миклухин [731] нашли, что этот обмен легко идет также в присутствии каучука в процессе его вулканизации и что в нем участвует лишь один атом серы из меркаптогруппы С — 8Н после того, как в результате таутомерного превращения с переносом водорода к азоту тиазолового кольца она превратилась в группу С = 8. Обмен был объяснен присоединением полисульфидной цепочки 8в к двойной связи с образованием промежуточного циклического комплекса (а), а вулканизация — внедрением фрагментов этого кольца в структуру каучука. [c.459]

Ускоряющее действие беизтиазолил-2-меркаптида цинка можно объяснить возможностью образования промежуточных неустойчивых полисульфидных соединений . Как известно, при взаимодействии меркаптобензтиазола с металлами второй группы периодической системы образуются комплексные соединения, в которых металл может быть связан дополнительными валент-н01стя ми как с серой, так и азотом тиазолового кольца. Образование и распад полисульфидных комплексов бензтиазолил-2-меркаптида цинка экспериментально наблюдались автором в опытах с применением радиоактивной серы, описанных выше (стр. 260). [c.275]

С апотранскетолазой взаимодействие кофермента осуществляется при частии положительно заряженного тиазолового кольца тиаминпирофосфата [27, 63, 64]. При этом образуете комплекс с переносом заряда, иг рающий важную роль в осуществлении ферментом его каталитическои функции [214, 279, 281, 284]. Связь транскетолаза тиаминпирофосфат при образовании комплекса с переносом зтряд если и стабилизируется, то очень несущественно. Значительно большего вклада следует, по видимому, ожидать при взаимодействии с апотранскетолазой I р мид новой части кофермента [424, 503]. [c.210]

Образование содержащих серу кольчатых соединений. Многочисленные исследования показали, что при вступлении серы в молекулы ароматических соединений образуются, помимо тиофенолов и полисульфидов, также и более сложные соединения с тиазиновым (I) и тиазоловым (И) кольцами [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология