Методы косвенного установления равновесия

Г. Методы косвенного установления равновесия [c.85]

Существует ряд заместителей, таких, как — 8Н или — 8К, для которых метод равновесия нельзя использовать непосредственно, так как не удается осуществить эпимеризации соотвегствующих соединений. В некоторых случаях для соединений, содержащих такие группы, можно применять методы косвенного установления равновесия. В принципе эти методы сводятся к введению в молекулу других групп, способных к эпимеризации. Проиллюстрируем этот метод несколькими примерами. [c.85]

В тех случаях, когда применение термокондуктометрических методов оказывается допустимым, они обеспечивают высокую скорость измерения и легкость регистрации результатов. Полная автоматизация измерений не составляет особой сложности. Воспроизводимость результатов около 5%. В углеводородных газах при этом оказывается возможным определить всего 0,5 мкг воды [83]. Содержание влаги в нелетучих жидкостях и в твердых материалах определяют косвенным методом, выдерживая образец в сухом газе, теплопроводность которого измеряют после полного установления равновесия. [c.205]

Однако экспериментальное определение lgЯ в системе 1-октанол/вода связано со значительными трудностями, главной из которых следует считать образование медленно расслаивающихся эмульсий обоих растворителей друг в друге. Это приводит к неоправданно длительному установлению равновесия, отсутствие которого проявляется в низкой межлабораторной воспроизводимости значений gP для многих веществ (некоторые оценки на примере пестицидов см. в [16]). Известные методы определения lgP можно условно разделить на две группы - прямые и косвенные. Прямые методы основаны на непосредственном измерении равновесных концентраций веществ в обеих (или в одной, чаще всего - вод- [c.138]

Классические косвенные методы определения размера частиц основаны на изучении адсорбции, скоростей растворения и седиментации, седиментационного равновесия, осмотического давления, рассеяния света, рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами, ультрацентрифугирования и явлений электрофореза [1]. Однако эти методы, как правило, дают возможность определить средний размер коллоидных частиц и нри попытках представить полученные данные в виде кривой распределения частиц по размерам возникают существенные затруднения. Заключения о форме частиц могут быть выведены на основании исследования рассеяния света и двойного лучепреломления в потоке, но и здесь установление распределения связано с математическими трудностями. [c.130]

Не владея еще методом непосредственного определения размеров макромолекулярной пористости ионообменных смол, для оценки степени проницаемости смолы мы вынуждены пользоваться косвенными характеристиками. Последние сводятся к определению скорости установления сорбционного равновесия для ионов различной величины или к определению степени набухаемости смолы. [c.102]

Условие обратимости электрохимической системы было определено в разделе II, А. Однако данное выше определение предназначено только для потенциометрии, и в нем отсутствует четко определенное различие между обратимыми и необратимыми окис-лительно-восстановительными системами. Например, установление равновесия является просто вопросом времени, и в качестве обратимых рассматриваются системы, у которых время, необходимое для достижения состояния равновесия, не превышает нескольких минут. В противоположность этому полярографические данные связаны с кинетикой исследуемых процессов. Поэтому полярографические условия обратимости являются значительно более строгими [99]. Система рассматривается как полярографически обратимая лишь в том случае, если в дополнение к термодинамической обратимости обладает достаточной подвижностью, и окисленная и восстановленная формы очень быстро приходят к равновесию с потенциалом электрода. Таким образом, концентрации электроактивных форм на поверхности электрода не должны меняться во времени при постоянном потенциале. Недостаточно подвижные процессы, даже термодинамически обратимые, в полярографии рассматриваются как необратимые [99]. Имеется относительно небольшое количество обратимых с точки зрения полярографии систем (к счастью, бопьшинство из них является гетероциклическими соединениями). Большинство электроактивных соединений претерпевает лишь необратимые изменения при окислительно-восстановительных процессах. Некоторые из этих систем (например, альдегид — спирт, кетон — спирт) реагируют с другими окислительно-восстановительными системами лишь очень медленно, но процесс может быть ускорен добавлением катализаторов и медиаторов. Однако имеются и такие системы, для которых равновесие не устанавливается вообще. Аналогичные свойства могут наблюдаться при установлении электродного потенциала в растворах таких необратимых систем. Эти трудности часто преодолевались посредством косвенных определений потенциалов и расчетов, подобных описанным в разделе IV. Для изучения необратимых процессов может быть использована полярография она является единственным общим методом, в котором скорость установления отношения Сок/Свос в зависимости от потенциала электрода изме- [c.252]

Обычным методом экспериментального исследования фазового равновесия является приведение в соприкосновение двух фаз и проведение над ними определенных наблюдений в период их сосуществования. Между различными методани имеется много отличий в деталях, но все зависит от установления равновесия между фазами. Адамс [2] разработал косвенный [c.185]

В статических методах измерение давления пара производится в замкнутом сосуде. Температура сосуда длительное время поддерживается постоянной так, что в нем устанавливается равновесие между конденсированной фазой и паром. В случае малых давлений пара — для быстроты установления равновесия, а в случае больших давлений — для устранения методических трудностей перед нагреванием сосуд эвакуируют. Равновесное давление определяют пепосродственно с помощью измерительного устройства — ртутного, ионизационного, спирального, мембранного или другого рода манометра (прямые методы) или путем измерения количества вещества, находящегося в определенном объеме (косвенные методы). [c.5]

Третьим косвенным методом установления конформационного равновесия является исследование равновесия между оксикис-лотамииих лактонами [106] (см. рис. 2-22). Константа равновесия [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология