Воспроизводимость анализа межлабораторная

Таблица 8.2. Квадратичные (стандартные) отклонения для внутри- и межлабораторной воспроизводимости при анализе стали [4]

Кроме ТОГО, независимо от цели межлабораторного опыта простой дисперсионный анализ дает основу для оценивания данных. Если в результате межлабораторного опыта нужно выявить стандартное отклонение воспроизводимости и межлабораторной воспроизводимости [2], то вычисляют в соответствии со схемой, приведенной на с. 139, величины и со степенями свободы Л и /2. Отсюда выводятся межлабораторная v и внутрилабораторная w воспроизводимость [см. также уравнение (6.7)] по формулам [c.152]

Метод ПГХ обладает высокой чувствительностью (навески анализируемой пробы составляют обычно не более миллиграмма) и экспрессностью, присущих вообще хроматографическим методам анализа. Основное его ограничение — низкая воспроизводимость, особенно межлабораторная, что не позволяет составить, например, каталоги пирограмм и использовать их для идентификации объектов. Как правило, накопление пирограмм приходится проводить каждой лаборатории, да еще применительно к конкретной ячейке, поскольку даже ячейки одного типа часто обладают индивидуальными особенностями. [c.189]

Хроматографические методы являются в настоящее время наиболее распространенными методами в анализе органических соединений. Они характеризуются высокой эффективностью и экспрессностью, однако общим недостатком этих методов является недостаточная воспроизводимость (особенно межлабораторная) величин удерживания, на основании которых проводится идентификация компонентов анализируемых смесей. В последние десятилетия в неорганической химии важное практическое значение приобрели методы, в которых одной из стадий является распределение вещества между двумя фазами. Метод распределения весьма информативен, однако его практическая ценность может быть реализована только при совместном использовании с каким-либо методом разделения. Особенно оправдано его использование совместно с таким высокоэффективным и относительно простым методом, как газовая хроматография. [c.3]

Классификация погрешностей. Обычно под погрешностью анализа понимается внутрилабораторная воспроизводимость результатов, получаемых на приборе, на котором разработана методика анализа. Межлабораторная воспроизводимость анализа определяется специальными исследованиями и указывается особо. [c.39]

Выбор оптимальных условий разделения [22] Выделение в режиме ионообменной и 229] обращенно-фазовой хроматографии Повыщение чувствительности анализа [93 [ Межлабораторная воспроизводимость [149] величин удерживания. Способы представления данных Сравнительное исследование индексов [364] удерживания и коэффициентов емкости как параметров для качественного анализа. Влияние подвижной фазы [c.298]

Для идентификации каучуков применяют как характеристические пики, так и сравнение с пирограммами стандартных образцов, полученных в тех же условиях. Интеграторы к современным хроматографам дают значения площадей пирограммы. Это сокращает продолжительность анализа, что важно в равной степени как для количественных расчетов состава полимера, так и для качественного различия полимеров близкого строения. Так как до настоящего времени для ПГХ [66] не достигнута межлабораторная воспроизводимость результатов, то в условиях одной лаборатории удобнее для идентификации снять свой атлас пирограмм. Это повышает надежность в интерпретации пирограммы резины на основе нескольких каучуков. На рис. 40—62 Приложения приведены пирограммы продуктов пиролиза [21] различных каучуков (резин). Для удобства данные по характеристическим пикам пирограммы обработаны и сведены в табл. 3 Приложения. [c.28]

Среди метрологических проблем отметим еще клубок трудностей, связанных с межлабораторной воспроизводимостью [36]. Они проявляются особенно ярко, когда на основе результатов анализа принимаю- ся решения, имеющие далеко идущие последствия, как это бывает, например, в геологии при решении о перспективности капиталовложений в разработку некоторого месторождения [37]. [c.8]

Стандартные отклонения внутри- и межлабораторной воспроизводимости в сравнении показаны в табл. 8.2 [4]. Из этой таблицы видно, что между обеими величинами и нет простой числовой связи (примерно такого типа, что для всех методов анализа составляет одинаковую долю от вц,). Поэтому Зц, и 5 всегда приходится определять экспериментально. [c.154]

Каждый экспериментатор знает, что даже одна грубая ошибка может сильно исказить результаты небольшого ряда измерений. Поэтому в аналитической работе, как и во всяком измерительном процессе, надо иметь критерии для оценки резко выделяюп1 ихся определений. Единственным вполне надежным методом выявления грубых ошибок является детальный анализ условий эксперимента, позво-ляюпщй исключить те наблюдения, при которых были нарушены стандартные условия измерения. В этом случае сомнительные измерения отбрасываются независимо от их величины например, если при фотометрировании линий на фотопластинке оказывается, что эмульсия в окрестности данной линии повреждена, то результаты измерений надо отбросить, даже если они ве отличаются существенно от всего ряда измерений. Практически, однако, не всегда удается провести такой анализ условий измерений, и поэтому для оценки грубых ошибок приходится обращаться к статистическим критериям, которые оказываются также очень полезными при решении таких сложных аналитических задач, как изучение межлабораторных ошибок воспроизводимости, исследование неоднородности материала, оценка методических ошибок при д[алом числе стандартных образцов и эталонов и т. д. [c.168]

Понятие о стандартном отклонении межлабораторной воспроизводимости особенно важно для оценки товарной продукции (например, арбитражный анализ), так как при этом надо принять во внимание разбросы результатов, полученных разными заинтересованными сторонами. [c.155]

Область применения дисперсионного анализа с многоступенчатой классификацией не ограничивается изучением ошибок межлабораторной воспроизводимости. Этот метод планирования эксперимента может быть применен при решении самых разнообразных аналитических задач и в первую очередь при изучении вклада, вносимого в общую погрешность отдельными звеньями аналитического процесса. В эмиссионном спектральном анализе подобные исследования проводятся начиная с 1936 г. [58, 63, 65, 68, 77, 120, 121, 132, 135]. В этих работах оценивался вклад, вносимый ошибками фотометрирования, ошибками, связанными с микро- и макронеоднородностью фотопластинки, нестабильностью процессов возбуждения, проявления и т. д. Аналогичные работы проводились и при изучении классических методов аналитической химии. Например, в 1143] производилось изучение ошибок, вносимых отдельными звеньями комплексометрических и иодометрических методов определения сульфидов. Полученные при этом результаты представлены в табл. 7.14 [c.225]

Если набор эталонных соединений отсутствует, можно попытаться провести идентификацию по табличным значениям удерживания. Однако межлабораторная воспроизводимость абсолютных величин (/ , к ) пока неудовлетворительна, и поэтому множество опубликованных в такой форме данных почти бесполезно лри качественном анализе. Иногда из опубликованных величин к можно рассчитать относительные удерживаемые объемы, обладающие значительно большей надежностью, хотя и в этом случае близость табличных и наблюдаемых величин является довольно шатким доказательством. Такой способ идентификации, тем не менее, вполне применим по отношению к таким объектам, состав которых хорошо изучен. При воспроизведении методик анализа [c.324]

Если адсорбция на границе раздела жидкость — твердый носитель влияет на величины удерживания, то возникает проблема воспроизводимости свойств твердого носителя, так как от этого зависит адсорбция на границе раздела жидкость — твердый носитель. Невоспроизводимость свойств носителя делает невозможным межлабораторное сравнение избирательности неподвижных фаз и ставит под сомнение достоверность данных по качественному анализу, проводимому на основе сравнения величин удерживания. С целью проверки этих положений были исследованы индексы удерживания ряда вешеств при использовании сквалана, полиэтиленгликоля-400 и динонилфталата в ка- [c.43]

Вообще говоря, в рассматриваемых вариантах хромато-распределительного метода хроматограф можно рассматривать только как сложный и весьма информативный (число и количество анализируемых соединений) детектор. Решение задач качественного анализа может быть функцией только распределительного метода (индивидуальная и групповая идентификация хроматографических пиков). Такое распределение функций является вполне оправданным, так как оно позволяет реализовать наибольшую и воспроизводимую селективность в процессе распределения и снять обычно трудно реализуемые даже в газо-жидкостной хроматографии требования воспроизводимости и особенно межлабораторной воспроизводимости хроматографических колонок с целью получения воспроизводимых значений хроматографических характеристик удерживания. Следует отметить, что в какой-то мере подобная ситуация в настоящее время наблюдается в хромато-масс-спектро-скопии основная функция колонки в этом методе — функция разделения (т. е. ответ на вопрос, сколько соединений в анализируемой смеси), а качественный и количественный анализ проводится с помощью масс-спектрометра. [c.106]

Для статистической оценки точности и воспроизводимости методов анализа нефти и нефтепродуктов применяют международный стандарт ИСО 4259, разработанный с учетом требований стандартов ИСО 5725. Указанный стандарт учитывает специфику исследования нефти и нефтепродуктов, устанавливает процедуры планирования и проведения межлабораторного эксперимента с участием не менее 12 лабораторий, а также методы интерпретации полученных лабораторных результатов. [c.93]

Вопрос о том, чем пользоваться—распределением Стьюдента или нормальным распределением, решается каждый раз в зависимости от условий эксперимента. Распределением Стьюдента приходится пользоваться во всех тех случаях, когда аналитик делает определения по методике, которая не является стандартной для данной лаборатории, или когда он разрабатывает и изучает новые методы анализа, или, наконец, когда анализ одной и той же пробы проводится в разных лабораториях и доверительные границы для генерального среднего устанавливаются но межлабораторной ошибке воспроизводимости. Во всех этих случаях приходится определять ошибки воспроизводимости только по результатам данного эксперимента. В то же время, если мы имеем хорошо изученный и строго установившийся процесс анализа, то для установления доверительных пределов можно применять нормальное распределение, определяя генеральную дисперсию но результатам предыдущих текущих анализов, используя для этого данные аналитических архивов, как это было показано в предыдущей главе. [c.88]

При изучении межлабораторных ошибок воспроизводимости в некоторых случаях приходится сталкиваться с тем обстоятельством, что приемы работы отдельных лабораторий оказываются настолько несогласованными между собой, что это приводит к нарушению условий, вытекающих из центральной предельной теоремы Ляпунова, и тогда неизбежно получаются отклонения от нормального распределения. На рис. 22 приведены распределения анализов гранита и диабаза по результатам определений, полученным 34 аналитиками в 25 лабораториях 10 разных стран [90]. Имеющийся здесь материал оказывается недостаточным для того, чтобы провести проверку гипотезы нормальности, пользуясь статистическими Крите- [c.128]

Нет необходимости предъявлять жесткие требования к проверке первого из этих условий, так как Т -критерий оказывается применимым и тогда, когда имеется неслучайное нарушение нормального распределения, важно только, чтобы мы не имели дело с каким-либо распределением, существенно отличным от нормального распределения. Иногда приходится сталкиваться с тем, что некоторые средние значения резко отличаются от совокупности остальных средних значений. С такой ситуацией часто приходится встречаться, например, при изучении межлабораторной ошибки воспроизводимости (см. рис. 22 на стр. 129). В этом случае приходится исключить из дисперсионного анализа сведения, полученные от лабораторий, результаты которых резко отличаются от [c.207]

Дисперсионный анализ для изучения межлабораторной воспроизводимости по двухступенчатой классификации материала [c.216]

Изучалась межлабораторная воспроизводимость результатов химического и спектрального анализа цветных металлов. Показано, что между коэффициентами вариации и концентрацией существует нелинейная корреляционная связь. [c.411]

В [88] дисперсионный анализ с трехступенчатой классификацией был применен для изучения межлабораторной ошибки воспроизводимости при определении ацетила в ацетатцеллюлозе (а =39,04%). Эксперимент планировался следующим образом анализ выполнялся в восьми лабо- [c.224]

Рассмотрим два примера применения комплексного дисперсионного анализа с двухступенчатой классификацией материала. Один пример будет относиться к изучению межлабораторной ошибки воспроизводимости, другой пример—к обработке материала, связанного с разработкой нового аналитического метода. [c.232]

Результаты дисперсионного анализа, полученные при изучении межлабораторной ошибки воспроизводимости [c.236]

Т1 [7]. Гравиметрический метод используют для точного определения больших количеств молибдена. Изучение гравиметрического метода определения Мо с помощью 8-гидроксихинолина показало, что он характеризуется высокой воспроизводимостью и точностью [39]. Метод применен для внутри- и межлабораторных анализов при выпуске стандартных образцов ферромолибдена. Оценка результатов анализа показала, что метод характеризуется достаточно высокой точностью. Метод прост и экспрессен, включает одну операцию осаждения, он менее трудоемок чем рекомендованный ранее метод осаждения молибдата свинца. [c.108]

Если набор эталонных соединений отсутствует, можно попытаться провести идентификацию по табличным значениям величин удерживания. Межлабораторная воспроизводимость абсолютных величин Ir, k ) пока неудовлетворительна. Поэтому множество опубликованных в такой форме данных почти бесполезно при качественном анализе. Иногда на основе опубликованных величин к можно рассчитать параметры а со значительно большей надежностью. Однако в этом случае близость табличных и наблюдаемых величин — весьма шаткое доказательство. Тем не менее такой способ идентификации вполне применим по отношению к тем объектам, состав которых хорошо изучен. Лекарственные вещества, а также примеси в них можно отнести именно к такой категории. При воспроизведении методик анализа в этом случае фактически необходимо провести не идентификацию ранее неизвестных веществ, а лишь привязать> измеренные величины удерживания к опубликованным величинам удерживания и структурам соединений. Например, детальное исследование примесей в форидоне (I) на Зорбаксе ODS показало, что пику с а = 0,19 соответствует структура П, а пику с а=1,51 — структура III (рис. 6.1) [c.249]

В случае очень низких содержаний (например, анализ следов) межлабора-торный опыт нужно оценивать в соответствии с закономерностями, справедливыми для логарифмически нормальных распределений (см. гл. 2). Тогда х — среднее геометрическое [уравнение (2.2)], и 5 — относительные стандартные отклонения [уравнение (2.8)], а внутри- и межлабораторную воспроизводимость [уравнение (8.14)] выражают с помощью отношения [уравнение (6.10)] [8]. [c.156]

На рис. 14.91 приведены результаты обработки данных межлабораторного эксперимента по оценке воспроизводимости определений содержания никеля в высоколегированных сталях методом РФА. Здесь точками обозначены результаты отдельных лабораторий, ограничивающими прямыми линиями — наблюдаемый размах оценок, а ломаной линией — характеристика воспроизводимости определений никеля в высоколегированных сталях гостированными методами химического анализа. Таким образом, по уровню случайных погрещ-ностей химические методы и метод РФА в данном случае можно считать равноценными. Аналогичные результаты были получены и для других элементов. [c.40]

Стандарт ИСО 5725 появился в 1986 г. с наименованием Точность методов испытаний. Определение повторяемости и воспроизводимости стандартных методов испытаний с применением межлабораторных экспериментов и применялся при разработке стандартов ИСО на методы анализа как нефти и нефтепродуктов, так и других объектов. Согласно ИСО 5725 точность представляет собой общий термин для выражения вариаций между повторными анализами. Два критерия точности, обозначаемые как повторяемость и воспроизводимость , были признаны необходимыми и достаточными во многих практических случаях для описания вариации методики анализа. Термин повторяемость характеризует вариации методики в условиях, когда анализ проводит один оператор в одной и той же лаборатории с использованием одного и того же оборудования. Термин воспроизводимость относится к условиям, когда анализ проводится в различных лабораториях разньгх стран, различными операторами и при использовании оборудования, выпускаемого различными фирмами. Таким образом, повторяемость и воспроизводимость представляют собой две крайности минимальную и максимальную вариацию данного метода анализа. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология