Растворимость в органических и смешанных растворителях

Растворимость твердых тел часто изменяется при переходе от неорганических к органическим растворителям. Встречаются и вещества, растворимость которых практически не зависит от природы растворителя. Большой практический интерес представляет растворимость твердых тел в смешанных растворителях. При растворении твердых тел в смешанных растворителях их растворимость будет зависеть от соотношения компонентов смешанного растворителя. [c.401]

Некоторые белки, встречающиеся главным образом в семенах, например проламины, слабо растворимы в воде (в присутствии соли или без нее) и в спиртах, однако они растворяются в йодных растворах, содержащих 60—80% органического растворителя (этилового или пропилового спирта). Обычный метод выделения этих белков заключается в экстрагировании их смешанным растворителем и последующем осаждении путем разбавления водой [106, 32, 265]. Однако выделенные таким методом белки, например глиадин а зеин, остаются гетерогенными даже после ряда повторных операций разделения [266]. [c.62]

Аналогично определяют растворимость соли в других водно-органических,растворителях. По полученным данным строят график зависимости растворимости соли от мольной доли органического компонента в смешанном растворителе. [c.136]

Однако применение воды в качестве растворителя имеет два основных недостатка. Первый из них связан с тем, что многие органические соединения нерастворимы или недостаточно растворимы в воде. Второй недостаток воды как растворителя состоит в том, что она является протонным растворителем и оказывает существенное влияние на протекание электрохимических реакций с участием ионов водорода. Следует иметь в виду, что протонированные молекулы восстанавливаются при менее отрицательных потенциалах, а окисляются - при более положительных. Это приводит к тому, что изменение pH водного раствора может сказаться на величине аналитического сигнала. Кроме того, из-за низкого перенапряжения выделения водорода в водных растворах существенно уменьщается диапазон рабочих потенциалов. Для устранения указанных недостатков применяют неводные и смешанные растворители. [c.99]

Интересные эффекты наблюдаются при использовании смесей растворителей, в особенности смешанных водно-органических растворителей. Например, многие препараты лигнина с высокой массовой долей фенольных и карбоксильных групп, не растворимые в безводных растворителях, становятся растворимыми при добавлении небольшого количества воды к растворителю. [c.413]

Фоновая соль, конечно, должна быть достаточно растворимой в применяемом растворителе, чтобы дать ионную среду требуемой концентрации. Это условие обычно мешает использованию перхлоратов калия и аммония в водном растворе и значительно ограничивает выбор фонового электролита для работы в органических и смешанных водно-органических раство- [c.39]

Отсутствие такого обзора затрудняет оценку основных достижений в этой области. В настоящей работе делается попытка восполнить этот пробел и систематизировать известные из литературы сведения об электрохимических свойствах комплексов с органическими лигандами в органических средах, а также в смешанных растворителях с большим содержанием органического компонента. Вопросы полярографии комплексонатов, хорошо растворимых в водных средах, здесь не рассматриваются. [c.258]

Представляет интерес распространение предложенного метода изучения структуры на смешанные растворители. С этой целью на основании выполненных в нашей лаборатории исследований по определению растворимости благородных газов в водно-органических растворителях при различных температурах [82, стр. 131 267, стр. 659 296, стр. 25 38 426—429, 435, 436, 480—483] найдены А раств и ASa- Численные значения ASa Для восьми систем в зависимости от концентрации добавок неэлектролита к воде и температуры приведены на рис. V.5. Характер зависимостей этих величин от указанных факторов позволяет судить о структурных особенностях смешанных растворителей. В некоторых случаях небольшие добавки неэлектролитов не изменяют ASa- Это связано с тем, что в данных областях сохраняется структура воды и имеюш,ихся пустот достаточно для внедрения атомов благородного газа. Указанный эффект особенно характерен при более низких температурах, где структурные особенности выражены наиболее четко для систем вода — метиловый спирт, вода — этиловый спирт, вода — глицерин, вода — ацетон. Подобное явление для системы вода — глицерин в значительной степени связано с наличием у глицерина ярко выраженной пространственной структуры. При дальнейших добавках неэлектролита величины ASa резко возрастают, что связано либо со стабилизацией структуры воды добавками неэлектролита (вода — одноатомные спирты), либо с ее разрушением (остальные системы). Причем в обоих случаях осуш ествляется переход от ажурной структуры воды к более плотным структурам. Смешанный растворитель становится более ярко выраженным растворителем замещения, что сопровождается большими энтропийными затратами на образование полостей. Дальнейшее повышение концентраций неэлектролитов приводит к тому, что ASa практически не меняется. Это связано с тем, что в данных областях концентраций образуются смешанные структуры, которые по своей компактности мало отличаются друг от друга. [c.188]

Растворимость s выражена в граммах на 100 г растворителя, а в тех случаях, когда величины отмечены звездочкой, — в граммах на 100 см насыщенного раствора. Содержание органического компонента в смешанном растворителе указано в весовых процентах. [c.303]

Исторический обзор возникновения интереса к неводным растворителям, а следовательно, и к выяснению роли растворителя в природе растворов, дан в известных монографиях Вальдена 121 иЮ. И. Соловьева [3]. Еще в середине XVI в. Бойль заинтересовался способностью спирта растворять хлориды железа и меди. Позднее ряд химиков отмечает и использует растворяющую способность спирта. В 1796 г. русский химик Ловиц использует спирт для отделения хлоридов кальция и стронция от нерастворимого хлорида бария, как будто положив начало применению неводных растворителей в аналитических целях. В первой половине XIX в. подобные наблюдения и их практическое применение встречаются чаще, причем химики устанавливают случаи химического взаимодействия растворителя с растворенным веществом, показывая, что и в органических жидкостях могут образовываться сольваты (Грэхем, Дюма, Либих, Кульман). Основным свойством, которое при этом изучалось, была растворимость. В 80-х годах XIX в. Рауль, исследуя в целях определения молекулярных весов понижение температур замерзания и повышение температур кипения нри растворении, отмечает принципиальное сходство между водой и неводными средами. Но систематическое физико-химическое изучение неводных растворов наряду с водными начинается только в самом конце столетия, когда Каррара осуществляет измерение электропроводности растворов триэтилсульфония в ацетоне, метиловом, этиловом и бензиловом спиртах, а также ионизации различных кислот, оснований и солей в метиловом спирте. В этот же период М. С. Вревский проводит измерения теплоемкостей растворов хлорида кобальта в смесях воды и этилового спирта [4], а также давлений и состава паров над растворами десяти электролитов в смесях воды и метилового спирта [5]. Им впервые четко установлено явление высаливания спирта и определено как .. . следствие неравномерного взаимодействия соли с частицами растворителя . Несколько раньше на самый факт повышения общего давления пара при растворении хлорида натрия в смесях этанола и воды, на первый взгляд противоречащий закону Рауля, обратил внимание И. А. Каблуков [6]. Пожалуй, эти работы можно считать первыми, в которых подход к смешанным растворителям, к избирательной сольватации и к специфике гидратационной способности воды близок современному пониманию этих вопросов. Мы возвратимся к этому сопоставлению в гл. X. [c.24]

В современном немецком процессе [9] используют двухкомпонентный абсорбент, состоящий из воды и смешивающегося с ней органического растворителя, который кипит выше 100°. При заключительной дегазации этого смешанного абсорбента часть воды испаряется и увлекает с собой примеси, более растворимые, чем ацетилен. [c.283]

Характер восстановления ионов циркония и гафния по данным полярографии очень похож [1179, 893, 1102, 1068, 773, 1039]. В результате плохой растворимости в органических растворителях и трудностей получения в безводном состоянии перхлоратов этих металлов исследовались в основном растворы тетрахлоридов. В зависимости от природы растворителя, фона и концентрация восстанавливающихся частиц происходит ступенчатое восстановление или восстановление непосредственно до металла. Как и в случае титана, нередки обрывы цепи восстановления. Часто хорошо выраженные волны на полярограммах растворов тетрахлоридов циркония и гафния относятся к восстановлению водорода из сольватного окружения ионов этих металлов. Этот процесс особенно характерен для спиртовых растворов [773] и смешанных водно-органических растворов [138, 1039, 1068]. Как правило, электродные процессы носят диффузионный характер и, за небольшим исключением, например обратимые ступени Zr(IV) Zr(III) и Hf(IV) Hf(III) в ДМСО [1101] необратимы. Ступенчатость восстановления Me(V)->Me(I I)-i-Me(II) Me(0) более характерна для циркония. Кинетика катодного восстановления этих металлов не изучена. [c.94]

Смешанные растворители широко применяются в химической практике. Так, в препаративной химии добавление к водному раствору спирта или ацетона часто используется для осаждения хорошо растворимых вешеств. При экстракции неорганических соединений органическими растворителями органическая фаза всегда является по меньшей мере двойным (образованным экстрагентом и водой) смешанным растворителем. Отсутствие совершенно чистых веществ позволяет считать, что со смешанными растворителями приходится встречаться гораздо чаще, чем с простыми однокомпонентными растворителями. Однако закономерности растворимости в смешанных растворителях изучены еще далеко не достаточно. [c.291]

При депарафинизации автолового дистиллята туймазинской нефти в растворе алкилата, изопропилового спирта и метилэтилкетона с добавлением разных активаторов наибольший эффект достигнут при использовании спиртов и их смесей (10% масс.), особенно когда растворителем служили,изопропиловый спирт и метилэтилкетон [61]. Этиленгликоль в концентрации 10% (масс.) при депарафинизации этого же дистиллята в растворе изопропа-нола оказался более эффективным активатором, чем вода. Некоторые соединения выполняют одновременно роль растворителя и активатора, например изопропанол, метилэтилкетон, хлористый метилен. В промышленных условиях часто используют двойной растворитель, один компонент которого является растворителем, а другой — активатором, например смесь бензина и изопропанола. Рекомендуются также смеси ксилола и изогексанола, изопропанола и метанола (рис. 86) и другие смешанные растворители. В ряде предложенных трехкомпонентных растворителей одним из компонентов является вода [55, 62, 63], присутствие которой имеет как преимущества, так и недостатки. Вода в отличие от органических растворителей не растворяется в нефтепродукте и, следовательно, не может повышать растворимость в нем карбамида. В то же время вода, являясь растворителем карбамида, способствует гидролизу последнего, что ухудшает технико-экономические показатели процесса. [c.216]

Органическое вещество, входящее в состав смешанного растворителя, не должно взаимодействовать химически с веществами, участвующими в реакции титрования. Введение органического растворителя уменьшает растворимость осадка. Например, сульфат свинца PbS04 заметно растворяется в воде, но практически не растворяется в 50%-ном этиловом спирте. Но применение смешанного растворителя может вызвать одновременное осаждение некоторых посторонних ионов. [c.326]

Применение смешанных растворителей позволяет перевести в раствор ряд веществ, практически не растворимых в воде, например иодид ртути Hgls. Особенно большое значение имеют смешанные растворители при растворении внутрикомплексных соединений металлов с органическими реагентами, например Ni с диметилглиоксимом, с 8-оксихинолином и др. [c.326]

Установление равновесия при растворении ЭДТА в органических растворителях при 25—30 °С достигается приблизительно за месяц, при этом растворимость комплексона в пропаноле составила 3,2- О-, диметилформамиде — 7,2 10 , метилэтилке-тоне — 4,6-10-, диоксане — 6,7-10- моль/л [223]. Изучение растворимости в смешанных органических растворителях показало, что в смеси 30% (об ) хлороформа и 70% (об ) пропанола растворимость ЭДТА составляет 2,3-10 моль/л а в хлороформе [30% (об )] и диоксане [70% (об.)] —5,2-10 моль/л. Было также установлено, что при 25 °С растворимость ЭДТА [c.123]

Ермоленко подробно изучил зависимость адсорбируемости различных веществ от их растворимости и полярных свойств среды (Колл. Ж. 2, 179, 1936 3, 831, 1937 6, 561, 1940 7, 227, 1941, и др.) и показал, что обратная зависимость адсорбируемости и растворимости наблюдается в случае смешанных растворителей, если оба компонента растворителя близки по полярности. Если же опи сильно отличны, то адсорбируемость при увеличении полярного компонента в смеси проходит через минимум. Наличие антибат-ности между адсорбцией и растворимостью пикриновой кислоты при разной природе адсорбентов (уголь и силикагель) Ермоленко приписывает разной ориентации молекул пикриновой кислоты на поверхности разных адсорбентов к силикагелю обращены группы — ОН, к углю — группы NOj. При растворителях разной химической природы трудно установить какую либо равномерную зависимость между адсорбцией и полярными свойствами растворителя, но в случае ряда гомологов, например спиртов, оказывается, что степень адсорбции различных органических веществ иа минеральных адсорбентах и на угле находится в прямой зависимости от диэлектрической постоянной спиртов и в обратной зависимости от их молекулярной поляризации и молекулярной рефракции.—Прим. рп . [c.102]

Систематические исследования влияния изменений характера или концентрации солевого фона на константы устойчивости производятся обычно для нахождения отношения активностей (см. раздел II, 1, А). Изменения термодинамических функций можно рассмотреть с точки зрения конкурируюхцих реакций комплексообразования [240] или изменения коэффициентов активности, входяш их в уравнения (5), (6), (31)— (33). Устойчивости комплексов ионов металлов изучались в смесях водных и неводных ( смешанных ) растворителей главным образом по двум причинам. Во-первых, изменение констант ассоциации в зависимости от диэлектрической проницаемости среды рассматривали как способ проверки представлений Бьеррума—Фуосса об ионных нарах [62]. Во-вторых, многие органические лиганды и их комплексы настолько плохо растворимы в воде, что соответствующие равновесия можно изучать только в смешанных растворителях. [c.69]

Было проведено много исследований реакций замещения в смешанных растворителях, состав которых обычно выражают в объемных долях. Этанол часто добавляют к воде, чтобы получить растворитель, в котором более растворимы многие органические вещества. Однако лишь в редких случаях кинетическим измерениям предшествовало изучение статических свойств раствора. Заслуживает специального рассмотрения работа Мурто [47], представляющая в этом отношении исключение. Эта работа посвящена реакциям иодистого метила в щелочных водно-метанольных растворах. [c.239]

Органические и смешанные растворители. Экспериментальные данные, полученные в неводных средах, немногочисленны. Значения Ад для метанола, рассчитанные исходя из растворимостей неэлектролитов при одной определенной концентрации соли, не подтверждают выполнимости уравнения (1.25). Солевые эффекты в отношении нафталина и бензойной кислоты в метаноле для ряда солей позволяют предположить, что эта закономерность примерно совпадает с известной для водных растворов, а для Li l близки также и численные значения (табл. 1.3). [c.40]

В отношении реакции осаждения необходимо указать, что введение органического растворителя также имеет большое практическое значение, так как растворимость осадка может резко уменьшиться, например, сульфат свинца PbS04 заметно растворим в воде, но практически не растворим в 50%-ном этиловом спирте. Однако необходимо иметь в виду, что применение смешанного растворителя может вызвать одновременное осаждение некоторых посторонних ионов. [c.416]

Применение смешанных растворителей позволяет перевести в раствор ряд веществ, практически не растворимых в воде, как, например, иодид ртути HgJ2, роданидные комплексы железа и кобальта. Особенно большое значение имеют смешанные растворители при растворении внутрикомплексных соединений катионов металлов с органическими реагентами, например никеля с диметилглиоксимом, алюминия с 8-оксихинолином и др. [c.416]

Некоторых успехов в этой области исследователи достигли, отказавшись от использования таких материалов, как коллодий. Метод растворения они применили к другим, более устойчивым структурам на основе синтетических полимеров. Для таких соединений можно найти одинарный или смешанный растворитель, в котором растворяются как пленкообразующее вещество, так и полиэлектролит. Грегор и Патцельт [ЫР2] получили гомогенные мембраны путем отливки растворов, содержащих нерастворимые в воде термопластичные пленкообразующие смолы поливинилового типа в смеси с растворимыми или способными диспергироваться в воде линейными полимерными полиэлектролитами. Органический растворитель затем удалялся из пленки при сушке. Эти исследователи считали, что в качестве нерастворимого в воде компонента нужно применять именно линейные полимеры. Нельзя использовать полимеры, содержащие более 2 вес.% связующего вещества, так как при этом получаются хрупкие мембраны, склонные к растрескиванию в процессе удаления растворителя. Кроме того, эти мембраны имеют тенденцию к разрушению и набуханию при погружении в воду или водные растворы. [c.147]

Кузнецов [9], исследуя экстрагирование хлоридного комплекса железа различными растворителями, указывал на возможность влияния растворимости органического растворителя в воде на степень экстрагирования железа. В связи с этим мы провели ряд опытов, для того чтобы установить растворимость смешанных органических растворителей в воде. Для указанных в табл. 6 смесей мы не наблюдали заметного уменьшения растворимости смеси органических растворителей по сравнению с чистыми веществами. Таким образом, более сильное экстрагирование смешанным растворителем следует объяснить главным образом способностью смесей растворять различные железороданидные комплексы, как указано выше. [c.176]

Сложным является влияние полярных органических веществ на солюбилизацию углеводородов. Низкомолекулярные добавки (например, метанол, ацетон, диоксан) снижают солюбилизирующую способность коллоидных ПАВ. Это обусловлено тем, что в смешанном водно-органическом растворителе вследствие понижения диэлектрической проницаемости повышается энергия электростатического отталкивания и уменьшаются равновесный размер и олеофильность мицелл. Напротив, плохо растворимые в воде полярные добавки например, спирты с п>4, фенолы), образующие смешан- [c.84]

Наличие в составе полиоксадиазолов карборановых групп, особенно о-карбо-рановой, придает им хорошую растворимость в органических растворителях. Температуры размягчения этих полимеров в зависимости от химического строения лежат в пределах 260-350 °С. Наибольшими температурами размягчения (330-350 °С) обладают гомополиоксадиазолы 1,2 и 1,7-бис(карбоксифенил)кар-борана и смешанные полиоксадиазолы 1,2-бис(4-карбоксифенил)карборана и терефталевой кислоты. [c.270]

С увеличением ММ алифатического альдегида, образовавшего ацеталь, возрастают водостойкость, морозостойкость, эластичность и растворимость полимеров в органических растворителя с, в то время как температура размягчения, плотность, твердость и прочность поливинилацеталей снижаются. При увеличении длины цепи ацетальной группы на один атом углерода теплостойкость ацеталей ПВС (за исключением ПВФ) снижается в среднем на 12°С. Разветвленные алифатические и циклические альдегиды с тем же числом атомов углерода, что и у линейных алифатических альдегидов, образуют поливинилацетали с более высокой температурой стеклования и теплостойкостью. Ароматические 1 альдегиды усиливают гидрофобные свойства полимеров Все аце- I тали ПВС на основе низших альдегидов отличаются высокой адгезией к различным материалам, в том числе к металлам и стеклу. Адгезия возрастает от ПВФ к ПВБ. Свойства смешан- ных поливинилацеталей не являются линейной функцией состава полимеров [74]. [c.137]

Нафтиламнндигндрофторид. Эфирный рг створ 2-наф> тиламина реагировал с гексафторциклобутеном в автоклаве. Извлеченный из реактора продукт получился в виде смеси твердого и жидкого веществ. После выпаривания эфира твердого вещества стало больше. Объединенные твердые вещества смешивали с разбавленной соляной кислотой и фильтровали, Полученное в результате этой операции твердое вещество после обработки ацетоном разделилось на две < фак-ции. Растворимая в ацетоне часть выделялась разбавлением избытком воды после ее очищения оказалось, что по температуре плавления и по смешанной температуре плавления она идентична с 2-нафтиламином. Относительно нерастворимой части пришли к выводу, что это — 2-нафтиламиндигидрофто-рид. Это вещество не растворяется в обычных органических растворителях и в холодной воде, растворяется в кипящей воде, но носле охлаждения раствора выпадают пушистые кристаллы 2-нафтиламина, 2-Нафтиламиндигидрофторид растворялся в диэтиламине с образованием 2-нафтиламина и белых растворимых в воде кристаллов. [c.250]

Классическим йримером такой экстракции является распределение галогенидов ртути между инертными органическими растворителями и водными растворами [44]. Измерена растворимость галогенидоАртути в различных инертных растворителях [19, 44], рассчитана устойчивость этих и смешанных галогенидов в воде и ароматических растворителях [45, 46], установлено, что коэффициент распределения этих соединений выше при экстракции ароматическими, чем алифатическими углеводородами. Галогениды ртути экстрагируются из нитратных расплавов в смесь бифенил — терфенил [47—49]. [c.29]