Растворы экстенсивное свойство

Термодинамические свойства системы (см. 56) обычно подразделяются на интенсивные и экстенсивные. К интенсивным относятся свойства равновесной системы, не зависящие от количества вещества и одинаковые для всей системы, такие, как температура, давление, концентрация, молярный объем и другие молярные свойства. В противоположность интенсивным экстенсивные свойства растворов н любых других систем пропорциональны количеству вещества, зависят от массы системы. К экстенсивным относятся такие свойства системы, как энтальпия, объем, теплоемкость и т. п. Если, например массы всех компонентов, составляющих систему, увеличить в п раа при постоянных температуре и давлении, то интенсивные свойства системы (концентрация, молярный объем и др.) не изменятся, а экстенсивные (общий объем, теплоемкость и т. д.) возрастут также в п раз. Величины, связанные такой зависимостью, в математике называются однородными функциями первой степени. Более строго одно- [c.345]

Для графического определения парциальных величин в бинарном растворе удобна диаграмма Розебума, изображающая экстенсивное свойство, рассчитанное на один моль (или один грамм) раствора, как функцию мольной (л ) или весовой доли (117) растворенного вещества. Некоторые свойства диаграммы Розебума, удобные для расчета парциальных величин, будут рассмотрены на частном примере. [c.177]

Приведите математическое выражение парциальной молярной величины в общем виде, используя обозначения Ь — экстенсивное свойство раствора Е — интен- [c.36]

Для гомогенных смесей веществ (растворов) экстенсивные свойства зависят также от состава системы. Термодинамика позволяет установить-некоторые общие закономерности для изменения термодинамических свойств растворов. Одно из основных уравнений теории растворов — это уравнение Гиббса — Дюгема. [c.138]

В которой 1 1 и /12 2 и т. д. соответственно количества молей и мольные объемы компонентов. Но в действительности такие расчеты не согласуются с опытом , и мы вынуждены считать, что для растворов экстенсивные свойства определяются давлением, температурой и количеством каждой составной части, а интенсивные — давлением, температурой и составом, т. е. относительным количеством компонентов. В связи с этим для термодинамического описания растворов вводится понятие парциального мольного свойства. [c.71]

Введение понятия о так называемом парциальном молярном экстенсивном свойстве Gi позволяет записать (1.55) без поправочного члена AG на базе аддитивности парциальных молярных свойств компонентов раствора. [c.28]

Из сказанного следует, что величина изобарного потенциала О произвольной массы раствора является функцией не только давления и температуры, но и функцией суммарной массы и состава раствора, т. е. количества (массы) каждого из компонентов раствора. Это относится ко всем термодинамическим потенциалам и другим экстенсивным свойствам системы, т. е. свойствам, пропорциональным массе раствора. [c.170]

Не только интегральные экстенсивные свойства растворов являются однородными функциями масс и удовлетворяют условию (V, 20). Изменения этих величин при образовании раствора из чистых компонентов (при постоянных р и Т) также являются однородными функциями масс компонентов. [c.175]

Надо отметить, что термодинамические потенциалы могут быть выражены как однородные функции не только масс компонентов, но и других экстенсивных свойств системы, например объема раствора или его внутренней энергии. [c.176]

Пусть —экстенсивное свойство раствора, состоящего из т молей первого компонента, Пг молей второго, пз молей третьего и т. д., т. е. [c.346]

Производные экстенсивного свойства раствора по числу молей при постоянных температуре, давлении и составе называют парциальными молярными или парциальными моляльными величинами [c.346]

Если в качестве экстенсивного свойства раствора взять, например, теплоемкость, то уравнение (121.12) примет вид [c.347]

Формулы (121.8) и (121.9) показывают, что парциальная молярная величина является по сути дела не свойством, а изменением свойства раствора. По физическому смыслу парциальные молярные величины представляют собой изменение экстенсивного свойства раствора при добавлении к нему одного моля компонента при постоянных температуре, давлении и составе. В связи с тем, что парциальные молярные величины представляют собой изменения свойств, эти величины могут принимать значения, которые для свойств чистых веществ являются абсурдными, например, парциальные молярные объемы могут быть отрицательными. Парциальные молярные величины играют важную роль в термодинамике растворов, так как общее свойство аддитивно по отношению к данным величинам. Для парциальных молярных величин остаются справедливыми все термодинамические соотношения, [c.347]

Кроме парциальных молярных величин в термодинамике растворов получили распространение и успешно используются для решения различных задач так называемые кажущиеся молярные свойства. Если я — экстенсивное свойство раствора, содержащего п, молей растворителя и п, молей растворенного вещества, а — молярное свойство чистого растворителя, то кажущееся свойство ё каж будет определяться по формуле [c.348]

Для двухкомпонентного раствора, состоящего из растворителя и растворенного вещества, его экстенсивное свойство д общ зависит от числа молей растворителя, числа молей з растворенного вещества, давления р и температуры Т [c.204]

Учитывая, что экстенсивное свойство раствора является функ- [c.204]

В другой форме парциальной мольной величиной -го компонента раствора называется изменение данного экстенсивного свойства раствора при добавлении одного моля г-го компонента к большому количеству раствора при постоянстве давления и температуры. Большое количество раствора указывается для того, чтобы добавление одного моля г-го компонента практически не изменяло состава [c.204]

Другие уравнения Гиббса — Дюгема связывают парциальные мольные объемы, энтропии и прочие экстенсивные свойства компонентов раствора. [c.187]

В общем случае любое экстенсивное свойство раствора не является простой суммой значений этого свойства для соответствующих количеств компонентов раствора, взятых в чистом виде. [c.198]

Экстенсивные свойства растворов определяются давлением, температурой и количеством каждой составной части, а интенсивные— давлением, температурой и относительным количеством различных составных частей или составом. [c.301]

Из уравнения Гиббса — Дюгема (5.11) следует, что экстенсивное свойство всего раствора складывается из произведений парциальных молярных величин этого свойства отдельных компонентов на число молей каждого компонента раствора. [c.73]

Пусть 2=2(р, Т, Пи П2,. .., Л ,. ..) — некоторое экстенсивное свойство раствора (например, V, 11, Н, Р, О м т. д.). При постоянных р и Г, учитывая, что полный дифференциал, получим [c.120]

Из опыта следует, что все экстенсивные свойства раствора (2) являются при постоянных р, Т однородными функциями [c.120]

Функциями смешения при образовании раствора из известных количеств компонентов при постоянных р и Т называются разности экстенсивных свойств раствора и исходных веществ [c.131]

Из опыта следует, что все экстенсивные свойства раствора (Z) являются при постоянных р, Т однородными функциями первого порядка по отношению к числам молей компонентов . Например, внутренняя энергия раствора увеличится в к раз при увеличении массы каждого из компонентов в к раз, если сохраняются постоянными состав раствора, а также р н Т. Отметим, что при [c.118]

В этом параграфе речь пойдет о важном в термодинамике растворов понятии о парциальных мольных величинах. Отчасти о них уже шла речь в гл. V в связи с химическим потенциалом, являющимся, с другой стороны, парциальным мольным изобарным потенциалом. Остановимся на этом понятии подробно. Допустим, речь идет об объеме раствора. Равен ли он сумме объемов компонентов Вообще говоря, не равен. Например, при смешении этилового спирта с водой общий объем уменьшается. Объем раствора может быть и меньше и больше, суммы объемов компонентов, взятых в отдельности. Но все-таки каждый компонент вносит свой вклад в объем или другое экстенсивное свойство раствора (например, энергию и т. д.). Для оценки этого вклада и применяются парциальные мольные величины. [c.264]

Парциальные мольные величины экстенсивных свойств играют для растворов ту же роль, что и мольные величины для однокомпонентных систем. Пожалуй, важнейшей парциальной мольной величиной является 01 — парциальный мольный изобарный потенциал, тождественно равный, как известно из (У.130), химическому потенциалу компонента [c.267]

Выведем теперь некоторые уравнения, связывающие парциальные мольные величины между собой и концентрациями. Эти уравнения являются важным элементом математического аппарата термодинамической теории растворов. Если общее значение какого-либо экстенсивного свойства раствора [c.267]

Экстенсивные свойства чистого вещества определяются количеством, температурой и давлением, а интенсивные — температурой и давлением. На первый взгляд кажется, что то же самое можно сказать о растворе. Тогда любое экстенсивное свойство раствора рассчитывалось бы аддитивно, из соответствующих свойств чистых компонентов раствора и их количеств. Напрнмер, при постоянных р я Т общий объем раствора должен бы равняться сумме + 2 а + . в которой 12 1 и П2У2 и т. д. соответственно количества молей и мольные объемы компонентов. Но в действительности такие расчеты не согласуются с опытом , и мы вынуждены считать, что для растворов экстенсивные свойства определяются давлением, температурой и количеством каждой составной части, а интенсивные — давлением, температурой и составом, т. е. относительным количеством компонентов. В связи с этим для термодинамического описания растворов вводится понятие парциального мольного свойства. [c.71]

Особенность экстенсивных свойств состоит в том, что при увеличении пли уменьшенни в равной степени количеств всех компонентов смеси значение свойства смеси изменяется в той же степени. Так, при постоянных р, Т п составе смеси 10 молей раствора до гжны иметь вдесятеро большие объем, вес, энтальпию и т. д., чем 1 моль. Следовательно, экстеиспвные свойства О можно при постоянных давлении и температуре считать однородными функциями масс отдельных компонентов системы первой степенп и применить к ним теорему Эйлера. [c.29]

Сопоставление с (1.55) показывает, что использование па))-циальиых молярных величин позволяет определять экстенсивные свойства реального раствора на основе правила аддитивности, так же как для идеальных газов и растворов, у которых поправка [c.29]

Рассмотрим какое-нибудь экстенсивное (зависящее от количества раствора) термодинамическое свойство раствора. К термодинамическим свойствам относятся изобарный потенциал Ообщ, энтальпия Яойш, энтропия 5общ, объем у бщ, теплоемкость Ср, бш и др. [c.204]

Как уже отмечалось, экстенсивные свойства (объем, энтропия, изобарно- и изохорно-изо-термический потенциалы) подчиняются закону аддитивности для составной системы каждое из этих свойств можно определить суммированием его значений по всем частям системы. Однако применительно к растворам пользоваться этим законом можно лиигь после введения специальных термодинамических понятий. [c.198]

Введя для -го (произвольного) компонента понятия парциальных мольных Величин энтальпии Н , энтропии 8и изохорно-изотер-мичекого потенциала / 1 и изобарно-изотермического потенциала можно составить аналогичные уравнения, определяющие величину соответствующего экстенсивного свойства для раствора в целом. В случае бинарного раствора эти уравнения имеют вид [c.199]

Экстенсивные свойства однокомпонентной (томогенной) системы легко выразить через интенсивные. Например, при постояиных р и Т объем системы V=nV, где п — число молей, V — мольный объем компонента. Для идеального раствора, состоящего из компонентов А и В, при р, Г = onst [c.117]

У Возникает вопрос если система представляет собой раствор, то можно ли разделить любое экстенсивное свойство системы на слагаемые, относящиеся к каждому отдельному компоненту этого раствора Легко понять, что в общем с.лучае такое разделение невозмон ио. В самом деле, допустим, что смешаны Hi моль первого жидкого компонента (объем уУ) и моль второго (объем Vi) образовался растнор с объемом V, который в общем случае не равен сумме объемов компонентов V ф V - --f- Vi- Можно ли все-таки разделить V на слагаемые, относящиеся к каждому компоненту отдельно Конечно, нельзя. Ведь каждый компонент распределен равномерно по всему объему V. Так же обстоит дело и с любой другой экстенсивной величиной. Как же оценить значение такого свойства для раствора, образованного из моль первого, п., моль второго,. .., п, моль г-го компонента, имеющих до смешения вполне определенные значения этого свойства. [c.132]

Свойства растворов, как и других систем, делят на интенсивные (не зависящие от массы) и экстенсивные (зависящие от массы). Если массы всех компонентов раствора (растворителя и растворенных веществ) увеличить в п раз при постоянных температуре и давлении, то интенсивные свойства раствора (концентрация, плотность, вязкость) не изменяются, а экстенсивные свойства (объем, теплоемкость, внутренняя энергия, энтальпия) возрастут также в п раз. Если система состоит из о д н о г о компонента, т. е. это индивидуальное вещество, то его состояние характеризуют молярными величинами экстенсивных свойств (молярным объемом, молярной теплоемкостью, молярной внутренней энергией и т. д.), которые не зависят от массы. Если система состоит из д в у х (и более) компонентов (например, раствор), то молярные величины экстенсивных свойств каждого компонента зависят от массы всех компонентов, т. е. от состава раствора. Поэтому для характеристики состояния многокомпонентных систем применяют парциальные молярные величины. Чтобы раскрыть их сущность, допустим, что раствор состоит из Л , 2, з числа. молей отдельн1)1х компонентов (общее число компонентов г). Если в такой раствор ввести I моль первого компонента при постоянных температуре и давлении, то [c.72]

Таким образом, любое экстенсивное свойство раствора можно, представить в виде суммы, как бы аддитивного сложения свойств компонентов. Однако эта аддитивность кажущаяся, так как г/ — это не свойство отдельно взятого чистого компонента, а, так сказать7 его проявление в растворе. Иными словами, парциальные величины суть свойства раствора и зависят от его состава. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология