Бронирующие реагенты

Из бронирующих реагентов №№ 2, 3 и 4 могут возникать как бром-, так н сукцинимидные радикалы, а из элементарного брома (№ I)—только бром-радикалы. Совпадение констант конкуренции (и значений р) указывает, что во всех приведенных реакциях промежуточной частицей, определяющей продукты реакции, является бром-радикал. [c.289]

Однако при действии ацетата ртути или бронирующих реагентов происходит инверсия конфигурации. [c.151]

Отметим, что бромсукцинимид, как, впрочем, и все М-бромпроизводные, может в некоторых условиях реагировать, как ионный реагент (источник Вг+). Так, при действии этого реагента на ароматическое соединение, имеющее боковую цепь, в зависимости от условий может бронироваться либо ядро (электрофильное замещение), либо боковая цепь в а-положении по отнощению к ядру (радикальное замещение). Первая реакция осуществляется в уксусной кислоте (полярный растворитель) в отсутствие перекиси, а вторая — в четыреххлористом углероде в присутствии перекиси бензоила. [c.116]

Е. А. Шилов и Н. И. Коняев [35] показали, что активность бронирующего агента тем сильнее, чем он более поляризован в направлении образования положительно заряженного иона Вг+. Поэтому ряд бронирующих реагентов возглавляет ион Вг+, скорость бромирования при помощи которого почти в полторы тысячи раз больше скорости бромирования молекулярным бромом, так как молекулы брома лишь очень слабо [c.340]

В другой серии опытов определяли способность нефти к образованию змульсий с водой, не содержащей ацеталей I и II либо содержащей эти вещества в различных количествах. Видно (рис. 82), что с увеличением концентрации веществ I и II в воде время образования эмульсии увеличивается, т.е. присутствие реагентов в воде ухудшает условия для образования водонефтяных эмульсий. При этом отмечено и снижение агрегативной устойчивости эмульсии на водных растворах ацеталей. Отдельно установлено, что при контакте водных растворов ацеталей I и II с нефтью происходит переход этих веществ в нефть. Возможно, переход ацеталей I и II в нефть ослабляет способность нефти к пленкообразованию и созданию прочных бронирующих оболочек, а также снижает прочностные свойства межфаз-ных слоев на границе нефть-вода. Так, время, необходимое для образования эмульсии с 5% ным водным раствором ацеталя I, более чем в 3 раза превышает время образования эмульсии с водой без реагента. И в этой серии опытов наблюдается более высокая деэмульгирующая способность ацеталя I по сравнению с II. [c.169]

Обезвоживание нефти можно разбить на три последовательно протекающих процесса разрушение бронирующих оболочек на глобулах эмульгированной воды вводом в эмульсию химических реагентов — деэмульгаторов и использованием тепловых, электрических и гидродинамических эффектов уменьшение дисперсности обработанной эмульсии благодаря слиянию отдельных глобул диспергированной воды в присутствии деэмульгирующего агента до размеров, достаточных для осаждения расслоение разрушенной эмульсии на две самостоятельные фазы — нефть и воду, которое осуществляется в отстойных аппаратах. [c.41]

Бромирование карбонильных соединений (II, 240, в конце раздела). Джемисон 18а сообщал, что некоторые арилыегилкегоиы под действием реагента бронируются преимущественно в ядро. [c.280]

Тип. III. Ядро фурана имеет два а-заместителя, оба одинаковые и отрицательные. Никаких вопросов, связанных с ориентацией, в этом случае не возникает. Исходные дизамещенные соединения вполне устойчивы благодаря присутствию отрицательных групп. Вообще говоря, дальнейшее замещение невозможно. На фуран-2,5-дикарбоновую кислоту не действуют такие реагенты, как царская водка, дымящая азотная кислота, бром, дымящая серная кислота [111]. Однако не все подобные фурановые соединения с отрицательными заместителями инертны к реакции замещения. Так, 2,5-ди-фенил-З-метилфуран бронируется с образованием 4-бромпроизводного XIII [47]. Здесь активирующее влияние метильной группы на соседнее -положе-ние, очевидно, достаточно сильно и замещение происходит в -положение ядра фурана, но не в фенильный радикал. Положение, занимаемое бромом, доказывается реакциями XIII—XV. [c.121]

ИОДА МОНОБРОМИД. Мол. вес 206,83, т. пл. 4Г, т. кип. Пб . В отличие от монохлорида иода, который служит иодирующим агентом, И. м. является мягким бронирующим агентом, способным превратить фенол и анилин в соответствующие я-бромпронзводиые []). Реагент получают нагреванием смесн иода и брома в уксусной кислоте до образования гомогенного раствора. При добавлении субстрата выделяются НВг и иод. Выходы Ьбромнафталин 55%, [c.40]

Бромирование ароматических соединений. Углеводороды бронируют при кипячении с этим реагентом в ССЦ антрацен дает 9-бром-антрацеи с выходом 99%, пирен1-бромпирен с выходом 94% [9]. Бромирование антрацена в нитробензоле при 210° дает 9,10 дибромантрацен с низким выходом [10]. [c.240]

Работами П. А. Ребиндера [6] показано, что ПАВ является реагентом-деэмульгатором в том случае, если оно, во-первых, обладает достаточной поверхностной активностью, чтобы вытеснять с нефте-водной границы раздела полярные компоненты, адсорбированные из нефти, а также гидрофилизовать поверхность твердых бронирующих эмульгаторов, образующих защитные слои на каплях эмульгированной воды, и, во-вторых, ПАВ дает на границе раздела пефть — вода адсорбционные слои с низкими структурно-механическими свойствами, т. е. не является сильным стабилизатором эмульсий как воды в нефти, так и нефти в воде. [c.112]

В 1942 г. Циглер с сотрудниками предложили М-бромсук-цинимид в качестве специфического реагента, бронирующего в аллильное положение по отношению к двойной связи. В настоящее время М-бромсукцинимид и некоторые другие аналогичные агенты находят широчайшее применение во всех областях органического синтеза. Обзоры работ по бромирующему действию ]М-бромсукцинимида даны Джерасси и Лекоком . [c.42]

Френсис [181] установил, что бромная вода бронирует л-нитрофенол в 1000 раз быстрее, чем эквимолярный раствор бромноватистой кислоты при pH 3. Френсис ошибочно предположил, что свободный ион Вг+ может быть эффективным реагентом в бромной воде. Шилов и Каняев [182] сделали важное открытие, что водная бромноватистая кислота в присутствии сильных кислот, например хлорной, становится значительно более активным бронирующим агентом, чем бромная вода для бромирования анизол-ж-сульфокис-лоты подкисленным водным раствором бромноватистой кислоты Шилов и Каняев вывели уравнение скорости [c.288]

Агентами галогенирования здесь могут быть различные галогенсодержащие вещества, в которых галоген вследствие поляризации может стать положительным по отношению к остальной части молекулы. При наличии в молекуле ароматического соединения значительного отрицательного заряда у определенных атомов углерода возможно галогенирование и менее активными реагентами. В ряде случаев, например при бромировании натриевой соли лг-анизосульфокислоты бромнова-тистой кислотой, бронирующим агентом является катион брома. При этом образующиеся в присутствии соляной и бромистоводородной кислот молекулярный бром или хлористый бром действуют независимо. При бромировании натриевой соли лг-анизосульфокислоты в водной среде имеет место параллельное бромирование четырьмя различными агентами (Вг+, Br l, Вг2, ВгОН). [c.392]

Бромирование толуола бромноватистой. кислотой в водном диоксане дает смесь п- и ж-бромтолуоЛов, в отношении 10 1. Бромирования можно достичь, хотя и медленнее, действием брома в уксусной кислоте в этом случае отношение пара-/л его- возрастает до 200 1. Существуют убедительные данные в пользу того, что бронирующим агентом в перовом примере служит катион Вг+ или его гидратированная форма такой реагент представляет собой реакционноспособную, обладающую высокой энергией, частицу. Таким образом, реакция (264) должна быть гораздо более экзотермичной, чем реакция, (2651, в которой используется молекулярный бром. Исходя из этого, переходное состояние реакции (264) будет ближе к исходным соединениям, и чэлектронное влияние метильной группы будет относительно невелико. С другой стороны, бромирование молекулярным бромом (реакция 265)—эндотермичный процесс и переходное состояние должно близко напоминать интермедиат Уэланда 214, Так как стабилизующее влияние метильной группы несомненно больше при атаке в пара-положение, чем в лета-положение, отношение [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология