Семь электронных пар

Аналогичное рассмотрение, примененное к семи электронным парам в конфигурации пентагональной бипирамиды, приводит в данном случае к предсказанию большей длины полярных связей по сравнению с экваториальными связями. Подтверждением этого является единственное изученное соединение —1Р,, для которого найдено, что длина экваториальных связей 1,83 А, а полярных — 1,94 А. [c.221]

Правило 7. Если электронные пары валентного уровня, содержащего пять или семь электронных пар, не могут иметь одинаковое число ближайших соседей, то те из них, у которых это число наибольшее, будут расположены на большем расстоянии от ядра. [c.114]

Трудности, возникающие при рассмотрении пяти электронных пар в валентной оболочке, еще усиливаются при переходе к случаю семи электронных пар. Здесь снова различные конфигурации лигандов не отличаются резкими изменениями в энергии, как это наблюдается для ближайших координационных соседей, т. е. с числом заместителей шесть и восемь. Нет никакой возможности разместить семь эквивалентных точек в вершинах правильного многогранника, хотя общее число полиэдров с семью вершинами достаточно велико и равно 34 [82]. Однако ни один из них не выделяется по своей относительной стабильности от других. Некоторые из возможных конфигураций показаны на рис. 3-69. Между ними могут происходить быстрые перегруппировки. [c.157]

Одно из первых успешных приложений концепции ОЭПВО состояло в правильном предсказании искаженной структуры Хер , поскольку эта молекула принадлежит к случаю семи электронных пар, АХ Е. Две возможные искаженные октаэдрические структуры, которые согласуются с экспериментом, показаны на рис. 3-70. [c.157]

Рис. 8.9, Возможные конфигурации для семи электронных пар. Известны примеры всех трех структур.

Предположим, что электронные пары валентного уровня в поливалентном атоме А находятся на одном и том же среднем расстоянии от ядра. Строго говоря, это справедливо для молекул АХ (где п = 2, 3, 4 и 6), в которых нет кратных связей и неподеленных электронных пар у атома А. Тогда на основании сказанного выше можно считать, что наиболее вероятное распределение п электронных пар аналогично наиболее вероятному распределению п электронов на поверхности сферы под влиянием сил, подчиняющихся определенному закону. Расчет максимального кратчайшего расстояния между частицами или, что то же, минимального взаимодействия между частицами по закону Кулона 1/г и по закону Паули 1/г ", когда т велико, например больше 6, приводит к одному и тому же расположению частиц (табл. 7-1). Исключением является случай семи частиц или семи электронных пар [7], для которого при различных значениях т получены следующие конфигурации, расположенные в порядке уменьшения симметрии [c.301]

Есть основание считать, что в большинстве молекул, имеющих семь электронных пар вокруг центрального атома, электрон- [c.301]

Много споров вызывает до сих пор структура диборана ВгНе-В этом соединении, если не считать /С-оболочек, у атома бора имеется всего шесть электронов, которые вместе с электронами водородных атомов образуют шесть электронных пар. Между тем для соединения всех атомов в молекуле диборана требуется семь электронных пар. [c.55]

Для линейных молекул или ионов АХа, молекул в виде плоских треугольников АХз, тетраэдров АХ , октаэдров АХв и квадратных антипризм АХд, в которых все связывающие пары соединяют идентичные атомы или группы, следует ожидать абсолютно правильного геометрического строения и одинаковых длин связей А—Х, что подтверждается экспериментально. В каждом из вышерассмотренных типов молекул связывающие пары занимают геометрически равноценные положения вокруг центрального атома. Однако это не так, если в валентном уровне — пять или семь электронных пар. Например, в тригонально-бипирамидальной конфигурации, принятой для пяти электронных пар, два полярных положения неэквивалентны трем экваториальным. Электронная пара в полярной позиции образует по отношению к ядру угол 90 с тремя экваториальными парами и угол 180° с другой полярной парой, тогда как экваториальная пара образует с другими парами два угла 90° и два угла 120°. Выше уже было показано, что силы Паули, которые заставляют электронные пары находиться в пространстве на максимальном расстоянии друг от друга, являются короткодействующими силами. Поэтому они сильно возрастают при значительном перекрывании орбиталей. Следовательно, отталкивание между ближайшими соседними парами будет более важным, чем между отдаленными парами. В соответствии с этим общее отталкивание, претерпеваемое аксиальной электронной парой, будет большим, чем экваториальной парой. Поэтому можно предсказать, что полярные электронные пары займут равновесные положения на большем расстоянии от ядра, нежели экваториальные пары, так как это уравняет отталкива1[не между любыми электронными па-рами > Эта модель получила экспериментальное подтвержде- [c.220]

Наконец, теория трехцентровой связи хорошо объясняет строение некоторых частиц типа АВ с семью электронными парами, поскольку в данном случае постулируются три (Зц-4э)-связи с неподеленной парой на 5-орбитали. Поскольку последняя сферически симметрична, не приходится ожидать каких-либо искажений тетраэдра. [c.253]

Еще один тип расположения связей в галогенидных соединениях, который нам нужно обсудить, обнаружен у 1р7. В нем атом иода окружают семь электронных пар, простейшим симметричным расположением которых является пентагональная бипирамида (94) с двумя аксиальными связями I—Р, оставшиеся пять связей равномерно распределены в плоскости ху. Результаты исследований показывают, что молекула имеет строение, достаточно близкое к идеальному, но в группе 1Рд наблюдается небольшое отклонение от плоского расположения атомов. [c.202]

Рис. 8.9. Возможные конфигурации для семи электронных пар.

Известны атомы с пятью, шестью и семью электронными парами, образующие различные структуры, в зависимости от числа не-поделенных пар электронов. Пять электронных пар образуют структуру в виде тригональной бипирамиды три электронные пары в тригональной конфигурации, а две другие располагаются по разные стороны от плоскости треугольника. [c.26]

Как прип =2 (чисто кулоновское отталкивание, 1/г ), так и при и > 2 получаются одни и те же конфигурации, за исключением многогранника с семью электронными парами. Для него при п = 2 получается пентагональная бипирамида (осуществляется у 1р7, ир7, иОаРб), при п >- б — неправильный октаэдр с расположением седьмой электронной пары против середины одной из граней октаэдра (реализуется у окислов Ьа, Се, Рг, N(1), а при 2 < п С 6 — тригональная призма с положением седьмой пары электронов против одной из прямоугольных граней (у ТаРГ, [c.37]

Тот факт, что некоторые молекулы или ионы, в которых у центрального атома в валентном уровне семь электронных пар (одна неподеленная и шесть связывающих, АХеЕ), имеют правильную октаэдрическую структуру, наталкивает на вопрос, не является ли неподеленная электронная пара стереохимически инертной. Эрч [10] предположил, что если неподеленная пара ns-электроиов центрального атома играет незначительную роль в связывании или совсем не принимает в нем участия, то она может занять разрыхляющую uig молекулярную орбиталь, не искажая 0 симметрию молекулы. Вполне возможно, что в атомах элементов, образующих такие частицы, а именно всех элементов последних периодов в высокой степени окисления и с относительно большим эффективным зарядом ядра, ns-электронные пары втянуты в элек- [c.318]

Аналогичное рассмотрение, примененное к семи электронным парам в конфигурации пентагональной бипирамиды, приводит в данном случае к предсказанию большей длины полярных связей по сравнению с экваториальными связями. Подтверждением этого является единственное изученное соединение 1Рт, Для которого найдено, что длина экваториальных связей 1,83 А, а полярных — 1,94 А. Как было показано, молекулы типа АХъЕ, в которых центральный атом имеет шесть электронных пар, причем одна из них —неподеленная, имеют конфигурацию квадратной пирамиды, и иеподелен-ная пара, как и следовало ожидать, вызывает удлинение экваториальных связей из-за увеличения отталкивания. Это имеет место, например, в ЗЬС , где длина экваториальной связи равна 2,62 А, а полярной — 2,36 А. Однако для двух других изученных молекул этого тина наблюдается обратное явление. Экваториальные и полярные длины связей для Вгр5 и 8ЬР равны соответственно 1,68 1,79 и 2,02 2,08 А. Следовательно, для молекул этого типа в настоящее время не может быть предсказано влияние неподеленной пары на длину связей. [c.213]

Другое различие между теорией, использованной в настоящей работе, и рассмотренными теориями с применением метода молекулярных орбит состоит в том, что последние не включают -орбиты, в то время как присутствие пяти, шести и семи электронных пар в валентном слое ксенона соответственно в XeFs, XeF4 и XeFe предполагает участие одной, двух или трех 5с -орбит в образовании связи. Хотя эти орбиты в свободном атоме ксенона обладают слишком высокой энергией и являются слишком диффузными, чтобы дать эффективный вклад в образование связи, весьма вероятно, что благодаря двум или более фтор-лигандам 5 -орбиты понижают свою энергию и пространственно сжимаются, что делает их пригодными для эффективного участия в образовании связи [17]. [c.442]

Гептафторид иода представляет пример пентагональной биттира-миды, образованной семью электронными парами (рис. 2.11). [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология