Электроны аксиальная пара

Расположение электронных пар при СЧ = 5 требует особого рассмотрения. Пять одинаковых электронных пар, окружающих центральный атом, должны быть направлены к вершинам тригональной бипирамиды, в которой различают три экваториальных и два аксиальных положения [c.495]

Аномерный эффект обусловлен взаимодействием диполя связи С)—X и суммарного диполя неподеленных пар электронов кислородного атома цикла. Отталкивание между диполями кислорода н гликозидного гидроксила сильнее для экваториального аномера, когда диполи параллельны, и слабее для аксиального аномера. [c.234]

Дальнейшее исследование структуры Ре(С0)5 методами дифракции электронов в парах [6] позволило установить различие в длине связей железо — углерод по аксиальной и тригональной осям. Обнаружено, что аксиальные связи железо — углерод значительно короче соответствующих тригональных [c.44]

Молекула, подобная PF5, должна иметь структуру тригональной бипирамиды, потому что вокруг центрального атома фосфора нет неподеленных пар электронов. Однако длины аксиальных связей не обязательно должны совпадать с длинами экваториальных связей. Поскольку каждая аксиальная связь испытывает отталкивание от трех расположенных под углом 90° к ней связей, а каждая экваториальная связь испытывает отталкивание только от двух расположенных под углом 90° к ней связей, можно предсказать, что аксиальные связи должны иметь большую длину, чем экваториальные (взаимодействия под углом 90° намного сильнее взаимодействий под углами 120 и 180°, так как взаимное отталкивание электронных пар очень быстро уменьшается с увеличением расстояния между ними). Экспериментальные данные показывают, что аксиальные связи Р—F имеют длину 1,577 А, тогда как длина экваториальных связей составляет только 1,534 А. [c.495]

Соединения с числом электронных пар вокруг центрального атома более 4-х имеют только элементы второго короткого и последующих периодов. В этом случае говорят о расширении октета. Молекула хлорида фосфора (V) P U с пятью парами связывающих электронов, имеет форму тригональной бипирамиды (рис. 5.5, а). Углы между связями равны 90° и 120°. Два атома хлора занимают аксиальные позиции в бипирамиде, а три — экваториальные. [c.108]

Пиперидин рисуют с экваториальной связью N—Н. Однако в растворе пиперидин существует в виде смеси двух различных структур. Другая структура характеризуется аксиальной связью N—Н и экваториально направленной свободной электронной парой. Предложите просто механизм быстрого взаимного превращения этих двух форм при комнатной температуре. [c.265]

Для линейных молекул или ионов АХа, молекул в виде плоских треугольников АХз, тетраэдров АХ , октаэдров АХв и квадратных антипризм АХд, в которых все связывающие пары соединяют идентичные атомы или группы, следует ожидать абсолютно правильного геометрического строения и одинаковых длин связей А—Х, что подтверждается экспериментально. В каждом из вышерассмотренных типов молекул связывающие пары занимают геометрически равноценные положения вокруг центрального атома. Однако это не так, если в валентном уровне — пять или семь электронных пар. Например, в тригонально-бипирамидальной конфигурации, принятой для пяти электронных пар, два полярных положения неэквивалентны трем экваториальным. Электронная пара в полярной позиции образует по отношению к ядру угол 90 с тремя экваториальными парами и угол 180° с другой полярной парой, тогда как экваториальная пара образует с другими парами два угла 90° и два угла 120°. Выше уже было показано, что силы Паули, которые заставляют электронные пары находиться в пространстве на максимальном расстоянии друг от друга, являются короткодействующими силами. Поэтому они сильно возрастают при значительном перекрывании орбиталей. Следовательно, отталкивание между ближайшими соседними парами будет более важным, чем между отдаленными парами. В соответствии с этим общее отталкивание, претерпеваемое аксиальной электронной парой, будет большим, чем экваториальной парой. Поэтому можно предсказать, что полярные электронные пары займут равновесные положения на большем расстоянии от ядра, нежели экваториальные пары, так как это уравняет отталкива1[не между любыми электронными па-рами > Эта модель получила экспериментальное подтвержде- [c.220]

Молекула X.- бициклич. система с узловым атомом N каждый из циклов имеет жестко закрепленную форму ванны. Несвязанная электронная пара у атома N строго ориентирована по оси бицикла и не взаимод. с соседними аксиальными связями С — Н. [c.273]

A,а расстояния Bi-OH между 2,29—2,48 A. Координация кислорода к висмуту в комплексе — тригональная бипирамида с атомами гидроксидного кислорода в аксиальных вершинах и оксо-атомами кислорода в двух экваториальных вершинах, третья вершина занята неподеленной 6s -электронной парой атома Bi. Каждый атом Bi связан также с четырьмя атомами кислорода молекул воды на более [c.144]

Перейдем теперь к рассмотрению молекулы SF4, в которой вокруг центрального атома серы имеются четыре связывающие пары электронов и одна неподеленная пара. Как должна располагаться неподеленная пара электронов в SF4 Согласно методу ОВЭП, можно утверждать, щр сильнее всего отталкиваются между собой две неподеленные пары (отталкивание типа НП—НП), меньше отталкивание между неподеленной парой и связывающей парои электронов (отталкивание НП—СП) и ни-мальным должно быть взаимное отталкивание двух связывающих пар электронов (СП—СП). Следовательно, в SF4 сильнее всего отталкивание между неподеленной парой и связывающей парой электронов, так как в этой молекуле у центрального атома имеется всего одна неподеленная пара. Если эта неподеленная пара находится на аксиально ориентированной орбитали центрального атома, то она должна отталкиваться от трех [c.495]

Известно, что для 1,3-оксазолидиновых циклов предпочтительной оказывается конформация, в которой неподеленные электронные пары атомов кислорода и азота цикла ориентированы в аксиальном направлении. Это определяет псевдоэкваториальное положение заместителя у атома азота. [c.20]

По такой же сХеме расположены электронные пары в Sp4 (рис. 5.5, б). Сера — элемент VI группы — использует четыре из своих шести валентных электронов для образования связей, и у нее остается неподеленная электронная пара. Неподеленная пара может занимать аксиальную позицию или, как показано на рис. 5.5, б, экваториальную. Размещение ее в экваториальной плоскости согласуется с идеей Джиллеспи — Найхолма, что орбиталь неподеленной пары сконцентрирована в области, более близкой к ядру, чем орбитали связей. В этом [c.108]

Делокализация электронов должна быть более эффективной, если заместитель занимает аксиальное положение, вследствие лучшего иере-крывания участвующих орбиталей. Величина стабилизаций должаа уменьшаться с уменьшением полярности растворителя, что и наблюдалось щ-за увеличения сольватации свободной электронной пары. Убедительным подтверждением этото объяснения являются структурные данные для ч ,с-2,3-днхлор-1,4-диоксана, полученыге методом рентге Ю-структурпого анализа (761 (длины связей указаны в А длина аксиальной связи С—С1 1,82 А, длина экваториальной связи С—С1 1,78 А). [c.96]

С другой стороны, если такая неэквивалентность электронных пар существует, то различие в аксиальном и экваториальном положениях имеет важные последствия с точки зрения симметрии. Так, например, молекуле РРд, принадлежащей к типу АХ и имеющей форму тригональной бипирамиды, присуща симметрия Однако менее очевидным выглядит предсказание симметрии для молекулы 8р4, которая принадлежит к типу АХ4Е. Вопрос, возникающий в связи со структурой таков какое место занимает неподеленная электронная пара [c.153]

Аксиальный заместитель в тригональной бипирамиде имеет три ближайших соседа, расположенных под углом 90 и одного отдаленного соседа под углом 180. Для экваториального лиганда имеются два ближайших соседа, расположенных под углом 90", и два более отдаленных соседа под углами 120 Поскольку сильнее всего отталкиваются самые близкие электронные пары, в аксиальном положении этот эффект проявляется заметнее, чем в экваториальном. Согласно этому рассуждению, обычно аксиальные связи оказываются длиннее экваториальных. Если же теперь появляется неподеленная пара, занимающая достаточно много места, то наиболее выгодным для нее будет экваториальное положение. По этой причине молекула 8р4 имеет симметрию С2,, как и молекула С1Рз, принадлежащая к типу АХ3Е2. Наконец, в молекуле Хер2 типа АХ Ез все три неподеленные пары размещаются в экваториальной плоскости следовательно, она имеет симметрию О ,,. Все эти структуры представлены на рис. 3-63. [c.153]

С особенно интересным примером межэлектронного отталкивания мы встречаемся при рассмотрении молекулы С1Рз. Она обладает структурой искаженного Т-образного фрагмента триго-нальной бипирамиды (рис. 8.8). В этой молекуле обнаруживается не только отклонение аксиальных атомов фтора от неподеленных пар электронов (Z- Р — С1 — Р = 87° 29 ), но также удлинение аксиальных связей С1 — Р на 0,1 А по сравнению с экваториальной связью. Неподеленные пары у атома хлора находятся в экваториальных положениях, и угол между ними составляет 120° (или больше). [c.136]

Четырехчленный карбоцикл — циклобутан — пмеет меньшее байеровское напряжение между соседними атомами углерода, поскольку они образуют между собой углы 90°. Все вицинальные атомы водорода в плоском циклобутане являются заслоненными, однако дополнительное напряжение за счет этих взаимодействий может быть несколько снижено путем деформации кольца. В действительности, как показано методом электронной дифракции, циклобутан имеет слегка вспученную форму в наиболее устойчивом положении пара углеродных атомов располагается выше или ниже плоскости, в которой находится вторая пара. Между этими устойчивыми положениями располагается бесконечное множество неустойчивых конформаций. Дополнительное искажение угла между связями в системе становится возможным за счет ослабления торсионного напряжения, обусловленного небольшим вспучиванием. Угол вспучивания в производных циклобутана (а такм е для самого циклобутана) по экспериментальным данным находится в пределах 20—35°. Разница в энергиях между вспученной и плоской конформациями в циклобутанах, по-видимому, невелика. Для многих замещенных циклобутанов имеет место энантиомерия и диастереомерия. На моделях видно, что в то время как в плоском циклобутане имеются водородные атомы только одного типа, в вспученной конформации существуют два типа водородных атомов, соответствующих примерно аксиальному и экваториальному ато- [c.80]

Тетрагидропиран, так же как и пиперидин, принимает конформацию кресла. Один из интересных аспектов, возникающих при изучении алкоксизаме-щенных тетрагидропиранов, заключается в том, что 2-алкоксигруппа находится преимущественно в аксиальном положении (аномерный эффект [10]). Причина заключается в том, что с экваториальной ориентацией связаны невыгодные ди-поль-дипольные взаимодействия между свободными электронными парами двух атомов кислорода, и выигрыщ энергии от аксиальной ориентации заместителя в положении 2 с избытком компенсирует возникающее при этом невыгодное 1,3-диаксиальное взаимодействие. [c.655]

Другой конформационный эффект, весьма характерный для сахаров и их производных, называется аномерным эффектом . Известно, что для моносахаридов и их производных аномер с аксиальным заместителем у энергетически выгоднее аномера с экваториальным заместителем. Так. например, в равновесной смеси а-метил- и р-метил-Д-глюкопиранозидов преобладает первый аномер, имеющий аксиальную метоксильную группу у С . Это малопонятное на первый взгляд явление Эдвард объясняет взаимодействием диполя связи С1 — X и суммарного диполя неподелен-ных пар электронов кислородного атома цикла (см. выше формулу ЕХ1Х). [c.39]

У О-маннопиранозы ОН-группа при С-2 занимает аксиальное положение и в смеси таутомеров преобладает а-аномер. У р-ано-мера в пространстве должны быть сближены орбитали с электронными парами трех атомов кислорода (циклического и гидроксильных групп при С-1 и С-2). Возникающее отталкивание электронов делает р-форму невыгодной. В а-аномере гидроксильные группы прн С-1 и С-2 находятся в наибольшем удалении друг от друга, чем и объясняется его преобладание. Интересно заметить, что а-О-маннопираноза имеет сладкий, а ее р-ано-мер — горький вкус. [c.390]

С четырьмя дополнительными контактами на больших расстояниях (2,54- 2,87 А), окружающими неподеленную пару. Атом 5Ь" образует 2 короткие и еще 4 длинные (2,ЗЗн-2,41 А) связи приблизительно компланарные с одной из коротких связе . Атом 5Ь" лежит ниже экваториальной плоскости, что дает основание предполагать для него пентагонально-бипирамидаль-ную координацию с неподеленной электронной парой в аксиальной позиции (рис. 20.2,г). [c.659]

Для алкоксизамещеиных тетрагидропиранов изменения в длинах связей менее различимы. Это обусловлено тем, что заместитель может вращаться таким образом, что неподеленная пара электронов кислорода алкоксигруппы станет антиперипланарна кольцевой связи С—О и, таким образом, вызывать аномерный эффект противоположного направления. Это явление наблюдается и для аксиального, и для экваториального алкоксизаместителей. Поскольку неподеленная пара электронов кольцевого атома кислорода может оказывать влияние только на аксиальный заместитель в положении 2, то полный аномерный эффект больше для аксиально замещенных конформеров. Т и возможных способа взаимодействия показаны на рис. 3.13. [c.70]

Смотреть страницы где упоминается термин Электроны аксиальная пара: [c.133] [c.86] [c.84] [c.89] [c.97] [c.156] [c.52] [c.38] [c.989] [c.461] [c.326] [c.372] [c.449] [c.488] [c.618] [c.658] [c.659] [c.135] [c.392] [c.367] [c.80] [c.201] [c.449] [c.488] [c.618] [c.658] [c.490] [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология