Адсорбаты для исследования микропор

Поскольку асимптотическая теория ограничена расстояниями, заметно превышающими молекулярные размеры, она не может быть применима для расчета полной адсорбции (даже на плоской поверхности) и исследования состояния адсорбата в микропорах. Поэтому существующие расчеты адсорбции на основе потенциальной теории носят по необходимости модельный характер. [c.181]

На первый взгляд может показаться, что закономерности заполнения микропор будут следовать теории капиллярной конденсации. Однако размеры микропор таковы, что в них происходит перекрытие полей поверхностных сил противоположных стенок пор, что значительно повышает энергию адсорбции и искажает профиль мениска конденсата в порах, соответствующий уравнению Кельвина. Этот эффект четко наблюдается при исследовании адсорбции вещества адсорбентами одной природы, по имеющих разные размеры пор. Если размеры пор п молекул адсорбата сопоставимы, наблюдается резкое увеличение адсорбции в области малых равновесных давлепий. Гистерезис в микропорах обычно не наблюдается. [c.140]

Изучение пористости с эффективным радиусом менее 20 нм в коксах было проведено адсорбционными методами с использованием в качестве адсорбата азота [1]. Кривые распределения микро- и переходных пор по размерам показали наличие максимума при 2—4 нм, который с повышением температуры обработки сдвигается в сторону больших радиусов. Форма петель гистерезиса при адсорбции—десорбции азота на коксах позволяет сделать заключение, что форма пор близка к цилиндрической. Реальное присутствие микропор и переходных пор, имеющий вид каналов, подтверждается электронно-микроскопическими исследованиями. Соединение пор в коксах осуществляется через каналы, имеющие значительно меньшие размеры, чем сами поры, как это можно заключить из гистерезиса оттока ртути после снятия давления при ртутно-порометрических испытаниях. [c.35]

Грег и Лангфорд [182] разработали новый подход, так называемый метод предадсорбции, для определения микропор в углях в присутствии мезопор. Сначала проводили адсорбцию нонана, который проникал в микропоры при 77 К, затем откачивали его при обычной температуре, однако микропоры оставались заполненными. После этого методом БЭТ по азоту обычным образом измеряли поверхность образца, причем результаты такого определения согласовывались с геометрически измеренной поверхностью, которую находили методом электронной микроскопии. Подобный метод предадсорбции для исследования микропор, без сомнения, может быть использован применительно к кремнезему, но в таком случае, вероятно, должен использоваться значительно более полярный адсорбат с целью блокирования микропор, такой, например, как деканол. [c.689]

В принципе, несомненно, целесообразно рассмотренное в работе Плаченова для микропористых адсорбентов сочетание метода ртутной порометрии с определением пикнометрическими методами суммарных объемов пор, доступных для жидкостей с разными размерами молекул и для гелия. Однако отклонения действительных величин от результатов вычислений не удается оценить, так как нам неизвестны отличия плотностей адсорбатов в микропорах от их значений для объемных жидких фаз. Кроме того, мы не умеем вносить поправки, учитывающие адсорбируемость гелия. Необходимо провести комплексные исследования характерных адсорбентов рассматриваемыми и другими методами, в частности сорбционными, для сравнительного анализа экспериментальных данных с целью оценки отклонений и выяснения возможности получения сопоставимых результатов. [c.223]

Для физической адсорбции в микропорах характерно объемное заполнение адсорбционного пространства. Потенциальные поля от противоположных стенок перекрываются, так что силы притяжения, действующие на молекулы адсорбата, возрастают по сравнению с силами на плоской поверхности. Согласно дан ным ряда работ, рост адсорбции может быть столь значительным, что даже при низких относительных давлениях происходит ьаполпение пор молекулами адсорбата, упакованными так же-плотно, как в объемной жидкости. Это делает неприемлемым использование для исследования структурных характеристик мйк-ропор адсорбционных методов (БЭТ, мeтoд, а-метод и Др.), включающих в качестве допущений модель полислойной адсорбции. Детальный анализ причин, ограничивающих применение этих методов для исследования микропор, дан в работах [45, 92 104]. [c.51]

А. А. Фомкин. Исследования адсорбции Хе, Кг, Аг, СН4, Oj, F3 I на цеолите NaX показали, ч4о изостеры адсорбции этих веществ в широких интервалах изменения параметров хорошо аппроксимируются прямыми линиями. Этот факт тем не менее не означает, что изостеры адсорбции за границами этих интервалов остаются линейными. При высоких приведенных температурах, как предсказывали Б. П. Беринг и В. В. Серпинский в работе 60-х годов, изостеры адсорбции должны сливаться с изопикнами — кривыми, соответствующими условию равенства средней концентрации адсорбата в микропорах и адсорбтива в равновесной фазе. Для того чтобы эти две кривые могли слиться, очевидно, необходимо нарушение линейности изостер. Действительно, изостеры адсорбции гелия на цеолитах NaX и NaA, измеренных в области Генри, искривляются при высоких приведенных температурах. [c.22]

Изостерическая теплота адсорбции. Значение теплоты адсорбции в микропорах оказывается аномально высоким. Синг и Рамакришна [173] обнаружили, что посредством тшатель-ного выбора адсорбатов и применения Сх-метода исследования можно различать капиллярную адсорбцию и адсорбцию на высокоэнергетических поверхностных центрах. Показано, что в интервале р/ро 0,01—0,2 изостерическая теплота адсорбции азота на силикагеле, не содержащем мезопоры, остается по существу постоянной на уровне 2,0 ккал/моль. На силикагеле, содержащем мезопоры, наблюдается падение теплоты от 2,3 до [c.687]

Адсорбаты, различающиеся по размеру молекул. Такие адсорбаты можно использовать при исследовании путем построения /-кривых для того, чтобы получить распределение микропор по размерам. Михаил и Шебл [175] использовали такие вещества, как вода, метанол, пропанол, бензол, гексан и тетрахлорид углерода. Различия в получаемых данных связывались с размером пор образца кремнезема, а также со степенью гидроксилирования его поверхности. Молекулы большей части перечисленных адсорбатов не подходят для измерения поверхностей кремнеземов, содержащих тонкие поры [176]. [c.688]

Определение коэффициента уравнения де Бура и Кюстерса позволяет найти зависимость дифференциальной мольной работы адсорбции А, при которой микропоры заполняются под действием межмолекулярных сил, от размеров этих пор. Вычисление этой зависимости дает воздюжность определить верхние значения радиусов микропор, которые объемно заполняются адсорбатом в обратимых условиях. Расчет показал, что микропоры активных углей могут необратимо заполняться водой по механизму капиллярной конденсации. Последний вывод может быть проверен исследованием влияния ионизирующего изз1учения на метастабильную жидкость (воду) в порах, заполняющихся необратимо. [c.241]

Кроме того, из-за ограниченного размера микропор теряется смысл такой геометрической характеристики молекул адсорбата, как величина посадочной площадки соо, приходящейся на одну молекулу в адсорбционном слое. В связи с этим, как отмечает М. М. Дубинин [5], нет никаких оснований ми-кропорам приписывать какую-то поверхность, имеющую физический смысл и поддающуюся определению с помощью современных методов исследования. Специфическая особенность мелких пор состоит в том, что пограничная область их внутреннего пространства и контактирующий с ней газ составляют одно целое, объединенное общим понятием объем, являю- [c.228]

В. В. Серпинский. Доклад В. И. Шимулиса, В. М. Грязнова и А. В. Вернова посвящен одной из самых центральных, самых актуальных проблем в современной теории адсорбции—проблеме состояния адсорбата. Сделанный ими обзор несомненно привлечет внимание и вызовет к жизни новые исследования. Я думаю, однако, что авторы напрасно так подчеркивают двумерный характер этой проблемы. Не меньший интерес вызывает и трехг керный аспект проблемы, связанный с изучением (не только методами численного эксперимента) состояния и фазовых переходов вещества, адсорбированного в микропорах твердого тела. В нашей лаборатории имеется существенный задел в этом направлении. Экспериментальная техника в трехмерном случае проще вследствие много больших величин удельной адсорбции, но зато требует измерения адсорбции при очень низких температурах. [c.30]

Имея такой набор сорбентов с плавно регулируемой пористой структурой, мы были вправе ожидать появления молекулярно-ситовых свойств по отношению к небольшим молекулам. И действительно, такой ситовой эффект был обнаружен при исследовании адсорбции холестерина и витамина Од. При этом было установлено, что хроматографическое разделение смеси холестерина и витамина Оз наблюдается только на углях с полушириной щели 0,9 нм. Изменение этого параметра в ту или иную сторону вызывает сближение десорбционных максимумов. По-видймому, это связано с тем, что при малой полуширине щели микропоры угля недоступны для молекул обоих адсорбатов, а при очень большой полуширине они легко входят в поры и становятся в равной мере адсорбируемыми. Указанньш способ предложен нами в качестве одной из стадий получения ценного препарата — витамина Од — из его аддукта с холестерином. [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология