Теоретические основы. Потенциальная теория

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ. ПОТЕНЦИАЛЬНАЯ ТЕОРИЯ [c.21]

Экспериментальные данные по размерам и дипольным моментам макромолекул могли бы дать, очевидно, на основе соответствующей теории базу для количественного исследования гибкости полимерных цепей. Однако попытки такого исследования, основанные на приведенных в данном параграфе теоретических выражениях для /г и являлись бы заведомо бесперспективными. Действительно, эти выражения получены в предположении о независимых вращениях вокруг соседних звеньев цепи. Это означает, что суммарная потенциальная энергия цепи, зависящая, вообще говоря, от всех углов внутреннего вращения, разбивается на сумму членов. [c.40]

Теоретической основой для количественной оценки выходов продуктов химической реакции во времени и в условиях равновесия являются такие статистические дисциплины, как химическая кинетика и химическая термодинамика. Однако без теории рециркуляции с помощью одной только кинетики или термодинамики невозможно найти наилучшие условия, позволяющие свести к минимуму выход побочных продуктов и обеспечить абсолютно полное превращение исходного сырья. Препятствуют этому ограничения, налагаемые кинетикой и термодинамическим равновесием. Тем более нельзя без теории рециркуляции определить потенциальные возможности химической реакции в указанном аспекте при одновременном максимальном использовании единицы реакторного объема. Эти вопросы стали особенно актуальными в связи с ростом мощностей химических производств. Они связаны с экономичностью использования сырьевых и энергетических ресурсов, с затратами металла и наилучшим использованием времени. [c.69]

Таким образом, как прямые, так и косвенные данные свидетельствуют о том, что ПБА относится к жесткоцепным полимерам, и именно это обстоятельство объясняет переход растворов этого полимера в жидкокристаллическое состояние. Аналогично обстоит дело и с ПФТА. Отметим попутно, что вообще критерий жесткости макромолекул полимеров не очень строг, если опираться, например, на длины сегмента Куна. Дело в том, что от выбора модели цепи в значительной степени зависят количественные значения этого показателя, и это не позволяет строго ранжировать отдельные типы жесткоцепных полимеров, различных по химическому строению. Что касается теоретических расчетов жесткости (эффективной длины жестких стержней) на основе потенциальных барьеров вращения по методам, вытекающим из теории о поворотных изомерах Волькенштейна [45] и развитых в последнее время Флори [46], то, по-видимому, такая работа еще предстоит. Мы ограничиваемся здесь, исходя из узких задач, поставленных в настоящей монографии, только качественными характеристиками жесткости цепей рассматриваемых полимеров. [c.91]

Формула (2.5) является основной в теории абсолютных скоростей реакций. Входящие в нее величины можно рассчитать теоретически, если построить для данной реакции поверхность потенциальной энергии. Помимо теоретических методов определения параметров активированного комплекса на основе (2.3) важную роль на практике играют различные полуэмпирические и эмпирические оценки структуры и энергии активированного комплекса и определение по ним, согласно (2.5), константы скорости элементарной реакции. Подобные расчеты широко применяются, так как не существует прямых [c.21]

Дефекты Шоттки встречаются чаще. Вообще всякие дефекты в структуре кристаллической решетки приводят к увеличению потенциальной энергии ее, что представляет особый интерес для теоретического гетерогенного катализа. В развитие этого вопроса иа основе теории полупроводников большой вклад внесен С. 3. Рогинским и Ф. Ф. Волькенштейном. [c.152]

Вопросам расчета напряженно-деформированного состояния криволинейных труб занималось большое число исследователей. Карманом в 1911 г. [278] теоретически решена задача о большей податливости криволинейной трубы по сравнению с прямой. Причиной повышенной податливости при изгибе кривой трубы является сплющивание ее поперечного сечения. При сплющивании меняется линейный закон распределения продольных напряжений и возникают местные поперечные изгибные напряжения. Карман в своем решении основывался на теории о минимуме потенциальной энергии деформации. Лоренц рассмотрел эту задачу на основе теоремы о наименьшей работе. [c.328]

Теоретической интерпретации лучше всего поддается флокуляция в условиях равновесия адсорбции ВМС. Этот случай реализуется при введении флокулянта в дисперсию по методу двойной добавки, так как здесь к половине объема исходного золя добавляется коллоидный раСтвор, частицы которого содержат равновесные слои адсорбированного полимера. Зависимость степени флокуляции золя, осуществленной по этому методу, от содержания электролитов в системе может быть объяснена на основе анализа потенциальных кривых взаимодействия частиц, вычисленных по формулам теории ДЛФО и найденных независимым методом толщин адсорбционных полимерных слоев [6, 127, 138]. При расчетах электрических сил отталкивания между частицами Au и Agi принимали, что адсорбированный полимер не влияет на распределение зарядов в ДЭС, поэтому покрытых и непокрытых частиц можно уподобить таковым для незащищенных частиц. Расчеты показали [6, 131], что условием флокуляции неионным полимером при равновесной адсорбции ВМС является не исчезновение потенциального барьера между частицами, а его смещение к поверхности на расстояние, заведомо меньшее Д, т. е. когда этот барьер спрятан внутри полимерной оболочки. С помощью этих представлений удалось объяснить закономерности флокуляции золей Au и Agi добавками поливинилового спирта и полиэтиленоксида [6, 130]. [c.144]

Введение понятия энергии активации приводит к необходимости рассмотрения следующей проблемы как система, состоящая из двух молекул, проходит через барьер потенциальной энергии. Происхождение такой критической энергии может быть объяснено на основе статистических законов, рассматривающих распределение энергии в ансамбле большого числа молекул. Прохождение через барьер включает полное изменение в положении и поведении электронов, связанных с ядрами А и В. Общая скорость, однако, определяется только разницей между энергией основного состояния и энергией, соответствующей вершине барьера, т. е. энергией переходного состояния. Таким образом, для того чтобы теоретически определить скорость реакции, нам необходимо рассмотреть только энергии и структуры основного и переходного состояний. Необходимо, следовательно, такое описание переходного состояния, на основе которого могли быть рассчитаны его свойства. Большой успех теории переходного состояния (или теории абсолютных скоростей) заключается в том, что эта теория как раз и предусматривает такое описание в терминах колебаний связей реагирующих молекул. [c.10]

Применение основных теорем динамики идеальной жидкости связано с ограничениями, определяющими область возможного применения этих теорем при решении задач по исследованию движения жидкости в проточной части лопастных машин. Последовательное применение уравнений движения идеальной жидкости показывает, что не всякое поле скоростей может быть создано в идеальной жидкости, баротропно движущейся под действием потенциального поля массовых сил, в частности, в несжимаемой жидкости, движущейся в поле сил тяжести. Все эти обстоятельства должны учитываться при экспериментальном и теоретическом исследовании движения жидкости в проточной части машин. Для формирования в проточной части машины специального типа потока необходимо наметить механизм возникновения нужного типа потока на основе механики идеальной жидкости с использованием вихревой системы, образование которой является результатом действия сил вязкости. [c.42]

В том, что касается внутриядерных взаимодействий нуклонов, модель оболочек не отличается, по существу, от модели ферми-газа ядро представляется потенциальной ямой, в пределах которой каждая частица движется свободно. В модели ферми-газа, как только что было видно, ядро характеризуется энергией наиболее высоко расположенного заполненного уровня — фермиевской энергией. В модели оболочек приходится иметь дело с детальными свойствами квантовых состояний, а эти свойства определяются формой потенциальной ямы. Прежде чем подробно обсуждать модель оболочек, следовало бы вкратце рассмотреть экспериментальные предпосылки, которые форсировали развитие модели оболочек в теории ядра. Она развивалась не на основе фундаментальных концепций, но скорее им вопреки, и большая часть упомянутых в разделе Б теоретических работ была продиктована стремлением реализовать успехи модели оболочек. [c.281]

Имеется еще одно возражение против гипотезы о расплавленной глобуле, использующейся вместе с аппаратом равновесной термодинамики и формальной кинетики для объяснения экспериментальных фактов. Конкретной теоретической основой интерпретации данных о денатурации служит термодинамическая теория двух состояний Брандтса [12, 13]. Как уже отмечалось, белковая молекула в растворе, согласно этой теории, может быть представлена большим количеством микросостояний. Все они входят в состав либо распределения N (нативное макросостояние белка), либо О (денатурированное макросостояние). Теория Брандтса сделала возможным относительно простой термодинамический анализ конформа-ционного перехода N — О в предположении, что реализующиеся микросостояния не являются чем-то вновь созданным, а присутствуют в распределении N и О. Это означает, что в теории постулируется отнюдь не очевидное положение об отсутствии новых промежуточных конформационных состояний в области перехода N - О. Следовательно, главный критерий справедливости теории двух состояний Брандтса состоит в требовании отсутствия максимумов, минимумов и потенциальных ям в наблюдаемых изменениях энтальпии и энтропии при переходе от О к N (и наоборот). Иными словами, если образование трехмерной структуры белка происходит, как того требует теория двух состояний, путем постоянного усложнения и приближения к нативному состоянию, то изменения энтальпии, энтропии и свободной энергии по ходу ренатурации должны быть монотонными. Отсутствие экстремумов означает отсутствие между нативной структурой и статистическим клубком метастабильных промежуточных состояний. Механизм сборки белка проходит в этом случае в одну стадию. А теперь обратимся вновь к обсуждаемой гипотезе о расплавленной глобуле в которой постулируется образование на пути к нативной структуре близкое к ней промежуточное состояние. При существовании достаточно устойчивых обнаруживаемых экспериментально интермедиатов зависимости изменений энтальпии, энтропии и свободной [c.85]

Квантовохим. расчеты пов-сти потенциальной энергии дают возможность непосредственно определять структуру и энергию АК, а это в принципе позволяет без привлечения эксперим. данных предсказывать механизмы р-ций и абс. значения их скоростей в рамках теории АК. в Вудворд Р., Хоффман Р., Сохранение орбитальной симметрии, пер. с англ., М., 1971 Дьюар М., Догерти Р., Теория возмущений молекулярных орбиталей в органической химии, пер. с англ.. М.. 1977 Днепровский А. С., Т е м-н и к о в а Т. И., Теоретические основы органической химии, Л., 1979. М. В. Базилевский. [c.500]

В настоящей главе обсуждены возможные направления эмпирического и теоретического анализа спектров адсорбционных комплексов. При этом подробно не рассматривается теория спектров колебания свободных молекул. На основе этой теории объясняется лищь связь спектральных параметров (частот и интенсивностей полос) с силовыми и геометрическими параметрами молекул и вводятся понятия формы колебания, нормального колебания и характеристического колебания. Далее кратко рассмотрены возможности использования некоторых корреляций между спектрами молекул, их строением и внешними воздействиями среды для целей анализа спектров адсорбированных молекул и поверхностных соединений. Рассмотрены возможности учета действия поля адсорбента при адсорбции простых молекул путем соответствующего моделирования вида функции их потенциальной энергии и потенциалов взаимодействия молекул с поверхностью. Приведены примеры использования квантовой химии для изучения хемосорбционных комплексов и поверхностных химических соединений. [c.34]

Эти теоретические расчеты предсказывают существование замкнутых ядерных оболочек при 2=114 и Л = 184, что означает большую устойчивость этого ядра по отношению к спонтанному делению. К счастью, ядро с 2 = 114 ж N = 184 располагается вблизи дна долины, образуемой поверхностью потенциальной энергии, откуда следует, что оно устойчиво по отношению к р-распаду и обладает двумя магическими числами, подобно стабильному по отношению к Р-распаду изотопу РЬ. Однако ядра 114, несомненно, подвержены а-распаду. На основании расчетов впоследствии было предсказано также существование несколько менее стабильного ядра с замкнутой оболочкой с 2 = 126 (или X — 124), однако его нельзя считать многообещающим. Расчеты Чанга, Мозеля и Грейнера предсказывают существование замкнутых оболочек при 196, а ряд вычислений показывает возможность существования замкнутой ядерной оболочки при Z = 164 Эти расчеты исходят из модели Нильссона и еще не подтверждены расчетами на основе других теорий, например потенциала Вудса-Саксона. [c.32]

Ближайшая задача заключается в обобщении результатов конфформа-ционного анализа рассмотренных и представленных в табл. 111.32 природных олигопептидов. Для достижения этой цели нельзя было привлечь по соображениям исключительно объективного характера все имеющиеся литературные данные (см. ниже), и мы были вынуждены ограничиться выбором в качестве базовых отмеченных соединений. Это обусловлено рядом причин. Во-первых, расчет пространственного строения перечисленных в таблице пептидов во всех случаях строился на основе единой теории. Во-вторых, в их конформационном анализе использовался один и тот же расчетный метод, который исходит из естественной классификации пептидных структур и охватывает все возможные состояния любой аминокислотной последовательности. В-третьих, в расчете соединений, перечисленных в табл. 111.32, использовались одни и те же потенциальные функции ван-дер-ваальсовых, электростатических и торсионных взаимодействий и водородных связей, одинаковая система их параметризации и единая валентная геометрия основных и боковых цепей аминокислотных остатков. Таким образом, выводы о характерных особенностях структурной организации молекул олигопептидов в этом случае можно формулировать, опираясь на унифицированный во всех своих деталях подход и на результаты исследования представительного набора объектов. При полуэмпири-ческом характере расчетной процедуры и потенциальных функций такое теоретическое и методическое единство является необходимым условием для корректного обобщения результатов, выявления общих закономернос- [c.388]

В настоящее время наблюдается отход от модельных представлений и интенсивное развитие теорий жидкого состояния, которые можно назвать строгими, поскольку они не исходят из рассмотрения какой-либо упрощенной модели жидкости. Задача строгих теорий — вывести структурные и термодинамические свойства жидкости, исходя исключительно из потенциальной функции взаимодействия между молекулами (как было показано в гл. XI, 1, знания этой функции достаточно для определения разности между термодинамическими функциями реальной системы и идеального газа, образованного теми же частицами, но с отключенными межмолекулярными взаимодействиями). При строгом подходе структурные характеристики жидкости и ее термодинамические свойства связывают с так называемыми молекулярными функциями распределения (функции распределения для групп частиц). Одной из таких функций является определенная выше функция (/ ) для пары частиц. Знание функций распределения позволяет строго, без каких-либо приближенных гипотез, решить задачу расчета термодинамических функций, а также оценить флуктуации в системе. Метод молекулярных функций распределе1шя является общим методом теоретического исследования жидкостей и газов. Общность свойств жидкости и газа утверждается, однако, на иной основе, чем в старых теориях, рассматривавших эти системы как бесструктурные. Учет корреляций в распределении частиц (ближней упорядоченности) составляет сущность метода. Основной проблемой в теории является нахождение бинарной коррелятивной функции распределения, по- [c.360]

Наблюдаемые на практике случаи пептизации весьма плотных коагулятов показывают, что глубина не только второй, но и первой потенциальной ямы может быть значительно меньше, чем это следует из теоретического рассмотрения, учитываюш,его непосредственный контакт частиц (Я = 0). Учет лиофильной прослойки (см. раздел XIII. 6) приводит к разумным значениям глубины (единицы — десятки кТ) и позволяет, в принципе, при построении теории, решать обратную задачу — оценить толщину сольватной оболочки на основе исследования пептизационно-коа-гуляционного равновесия и скоростей прямого и обратного процессов. [c.263]

В то же время эта теория, непрерывно развиваясь, и сейчас еще не достигла стадии завершения. Имеются факторы и явления, рассмотрение которых необходимо включить в рамки теории и в ее физико-химические основы. К ним в первую очередь относится теоретический расчет адсорбции ионов и ее влияние на строение двойного слоя, прежде всего на поверхностный потенциал. В последнее время этим вопросом занимались Мартынов и Муллер [4], предложившие новые методы его рассмотрения. Наряду с количественными подтверждениями следствий теории как на модельных опытах, так и на коллоидных растворах и суспензиях (например, закона 2 действия противоионов, выведенного Дерягиным и Ландау в 1941 г., изменения устойчивости золей вблизи потенциала нулевого заряда, связь коагулирующей концентрации с постоянной межмолекулярного взаимодействия Гамакера) были обнаружены и несоответствия ей. Наиболее важное из них обнаружилось при измерении скорости медленной коагуляции [5]. Мартынов и Муллер наметили пути предоления этой трудности. В их работе показано, что при достаточно высоких зарядах поверхности и низкой валентности противоионов коагуляция может пойти за счет вторичного минимума на потенциальной кривой взаимодействия, в резз льтате чего изменяются теоретические закономерности коагуляции. [c.31]

Предсказание реакционной способности — одна из наиболее фундаментальных проблем органической химии. На разных ступенях иерархии теоретических подходов она решается по-разному от интуитивных предсказаний, основанных на структурной теории, дополненной представлениями об электронных эффектах , до современных и очень сложных неэмпирических квантовомеханических расчетов поверхностей потенциальной энергии реакций. Количественные предсказания базируются либо на эмпирическом подходе, используюш,ем корреляционные уравнения типа уравнения Брёнстеда или Гаммета на основе так называемого принципа линейности свободных энергий , либо на квантовомеханической основе с использованием индексов реакционной способности, метода возмущений, орбитальных корреляций и т. д. [c.5]

В данной монографии рассматриваются основы этого подхода и применение его к различным проблемам теоретической и синтетической органической химии. Быстрое развитие этой области науки, как и многих других, меняет традиционную форму монографии капитальные обзоры уступают место сборникам обзоров по отдельным проблемам, охватывающим современное состояние теории. К этому типу книг относится и представляемая на суд читателей. Отдельные главы книги написаны крупными специалистами в своих областях, что позволяет читателю получить новые идеи из первых рук . Естественно, что главы не равноценны по своей значимости, широте и охвату материала и даже по стилю изложения кроме того, в книге содержится явно нетрадиционный для химика-органика материал (4ютохимия, расчеты поверхностей потенциальных энергий, ион-молекулярные реакции и т. д.). Однако в целом данная монография дает полное представление о современном подходе к проблемам реакционной способности органических соединений, и актуальность проблем, затронутых в книге, не вызывает сомнений. Можно надеяться, что это издание будет с интересом встречено нашими химиками. [c.6]

Научные работы посвящены квантовой химии, химической термодинамике и молекулярной спектроскопии. Разработал приближенные методы расчета термодинамических свойств для большой группы органических соединений (парафиновых и алициклических углеводородов и др.). Результаты, полученные с помощью этих методов, позволили предсказать направление и положение равновесия химических реакций, послужили основой для объяснения скоростей реакций с привлечением статистической теории. С целью подтверждения своих теоретических выводов ировел ряд спектроскопических измерений. Нашел, что потенциальный барьер внутреннего вращения молекулы этана составляет 3 ккал/моль (а не О, как предполагали ранее). Высказал (1947) предположение, что циклопентан существует в складчатой конформации. [332] [c.395]

Резюмируя, можно сказать, что наряду с расчетами изолированных комплексов важной теоретической задачей является анализ возможных механизмов влияния среды на параметры комплексов и вид потенциальной поверхности. Для истолкования имеющихся экспериментальных данных необходимо выяснить, как меняются эти параметры при переходе от газовой фазы к конденсированным инертным средам и, далее, к более активным растворителям. Ясно, что эта задача не может быть решена с помощью теорий типа теории Онзагера—Бетчера, оперирующей в основном макроскопическими величинами. Если потенциальная поверхность изолированной системы имеет только один минимум, то объяснить появление второго минимума при переходе в раствор в рамках подобной теории невозможно. Необходим учет всех видов взаимодействия на основе детального квантовомеханического рассмотрения. Первые шаги в этом направлении уже делаются. Так, в работе [9] проведен расчет по методу ППДП/2 взаимодействия комплекса НдК---НР с молекуламии воды, составляющими первую координационную сферу его гидратной оболочки. Расчет показал, что наличие такого взаимодействия может привести к появлению второго минимума на потенциальной кривой [c.242]

Цель этой главы — познакомить химика, занимающегося исследованием катализа, с основами метода ЭПР. Но прежде, че.м перейти к системам, представляющим интерес для катализа, необходимо ознакомиться с теорией и рассмотреть простые примеры (газы и монокристал.ты). Мы надеемся, что наше введение даст телг. кто не знаком с этим методо.м. представление о потенциальных возможностях и недостатках. метода ЭПР и заложит основу для чтения литературы в этой области. Целесообразно сделать и некоторые другие оговорки. В этой главе автор пытался на фоне основного теоретического. материала представить типичные экспериментальные результаты, полученные методом ЭПР. Это привело к необходимости исключить из рассмотрения многие теоретические вопросы или упо- гянуть о них очень бегло и ограничиться [c.435]

В рассмотренной выше теории колебательной релаксации (разд. 4.3) вероятность перехода определяется произведением двух величин матричного элемента, связывающего внутреннюю энергию с поступательной, и множителя, характеризуюш,его перекрывание волновых функций поступательного движения. В случае параллельности поверхностей потенциальной энергии, не имеющих заметных минимумов, множитель, соответствующий поступательному движению, позволяет объяснить происхождение эмпирической графической зависимости Ламберта—Солтера (рис. 4.8) для V—Т-релаксации и аналогичной зависимости с тем же наклоном для V—У-обмена [78]. Объяснение взаимодействия колебательного и поступательного движений может быть легко получено на основании законов классической или квантовой механики, так как потенциал взаимодействия зависит только от координат X и X. Квадрат колебательного матричного элемента обратно пропорционален величине энергии, переходящей в поступательное движение, а поскольку множитель, соответствующий этому движению, экспоненциально зависит от АЕ, именно он и будет определять характер зависимости вероятности перехода от АЕ. Механизм связи между поступательной энергией и энергией электронного возбуждения гораздо сложнее, и, кроме того, при анализе таких переходов обычно необходимо учитывать изменение углового момента. Совершенно ясно, что поступательно движущаяся частица может изменять энергию электронов, так как энергия орбитали зависит от сближения сталкивающихся молекул. Однако величину недиагональных матричных элементов довольно сложно оценить теоретически, например на основе теории Торсона [128], описывающей спин-орбитальную переориентацию атомарного натрия и калия. [c.277]

Введение. Имеется много данных как экспериментального, так и теоретического характера, свидетельствующих о том, что, по крайней мере для некоторых окислов, имеется важная связь между хемосорбцией, каталитической активностью и полупроводниковыми свойствами. При рассмотрении этой связи на основе теории граничного слоя [129—131] учитывается электронный переход между полупроводником и хемосорбированным слоем. Пространственный заряд, возникающий в пограничном слое между объемом и поверхностью полупроводника, изменяет плотность и потенциальную энергию электронов поверхности это приводит к изменению теплоты адсорбции и реакционной способности хемосорбированного вещества. По другой теории, развиваемой Волькенштейном [132], особое значение приписывается образованию ковалентной связи между полупроводником и адсорбатом при использовании электронов проводимости или свободных валентностей полупроводника. Связи рассматриваются, по существу, как локализованные, хотя концентрацию свободных валентностей на поверхности можно определить из объемных свойств твердого тела. При третьем теоретическом объяснении [133] исходят из образования ковалентной связи между адсорбированным веществом и ионами металла из окисла при использовании атомных орбит или электронов окисла, причем не учитываются полупроводниковые свойства твердого тела. Эти взгляды не обязательно взаимоисключают друг друга. [c.391]

Результаты, полученные с помощью этих методов, позволили предсказать направление и положение равновесия хим. р-ций, послужили основой для объяснения скоростей р-ций с привлечением статистической теории. С целью подтверждения своих теоретических выводов провел ряд спектроскопических измерений. Определил потенциальный барьер внутреннего вращения молекулы этана (3 ккал/мол1>, а не О, как предполага ш ранее). Выдвинул (1947) положение о предпочтительных конформациях циклопентана и циклогексана. [c.348]

В последнее время наблюдается повышенный интерес к проблеме взаимодействия сигнала и шума. Прежде всего это связано с так называемым явлением стохастического резонанса (СР), понятие которого было введено в работе /10/. СР возникает в бистабильных системах при неравновесном фазовом переходе. Это явление имеет место в обьектах различной природы и вызывает значительный интерес. Его суть состоит в том, что для определенных ниже условий отклик системы на внешнее поле больше отклика системы, не подверженной воздействию шума, т.е. речь идет о способности шума создавать условия для усиления сигнала. СР может проявляться в виде аномальных поведений восприимчивости системы, отношения сигнал/шум (S/N) или фурье-образа автокорреляционной функции отклика системы в зависимости от интенсивности шума. Первая теоретическая работа, обьясняющая СР на основе уравнения Фоккера-Планка для квазистатического изменения внешнего поля, была выполнена в работе /11/. В ней было показано, что при одновременном воздействии малого внешнего поля И шума на бистабильную систему ее восприимчивость резко возрастает до максимального значения и затем медленно спадает с увеличением интенсивности шума. Этот результат был назван эффектом аномальной восприимчивости. Он обусловлен наличием в системе неравновесных переходов чфез потенциальный барьер под действием шума. В работах /12-15/ СР исследовался для переменных внешних полей. Однако трудности, связанные с анализом уравнения Фоккера-Планка, позволили дать обьяснение СР в области низких (квазистатических) частот внешнего поля. Кроме того, в этих работах введена в рассмотрение распределенная случайным образом начальная фаза сигнала, что в крнечном счете сделало проблему более сложной и затруднило получение окончательных результатов. В /16/ развита теория возмущений по малой амплитуде внешнего поля без учета начальной фазы сигнала. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология