Посадочная площадка молекул

Как рассчитать толщину адсорбционного слоя и посадочную площадку молекул ПЛВ, зная зависимость поверхностного натяжения от состава раствора [c.63]

Здесь Ао — площадь сечения молекулы ПАВ плоскостью, параллельной плоскости адсорбции т. е посадочная площадка молекулы . [c.580]

Условия эксперимента не всегда позволяют довести адсорбцию до ее предельной величины Х , и поэтому последняя должна находиться экстраполяцией серии измеренных значений адсорбции к предельной величине. Обычно для этого измеряется адсорбция при различных концентрациях адсорбируемого компонента в дисперсионной среде. Чаще всего используется адсорбция газов с простой геометрией молекул (аргон, азот) при различных давлениях газа. В силу малой адсорбционной активности простых молекул опыты приходится проводить при низких температурах (порядка температуры кипения жидкого азота). Можно использовать адсорбцию более активных веществ (пары воды, спирта, растворенных веществ), но тогда снижается достоверность вычисленного значения посадочной площадки молекулы сорбированного вещества (сорбата), а главное — теряется уверенность в независимости этой величины от химической природы адсорбента (материала, на поверхности которого адсорбируются химически активные молекулы). [c.549]

Учитывая специфические свойства микропористых адсорбентов, размер пор которых соизмерим с молекулами адсор-бата, предложен новый метод определения их удельной поверхности, расчетная формула которого содержит не посадочную площадку молекул адсорбированного вещества, а их боковую поверхность. Это, с одной стороны, не противоречит механизму объемного заполнения микропор, а с другой — отражает реальную картину расположения молекул и площадь, занимаемую каждой из них в объеме поры. [c.4]

Предельная адсорбция выражается через площадь 5о, занимаемую в насыщенном слое одной молекулой (посадочную площадку молекулы). В сл чае простой геометрии адсорбированных молекул выражается через их размер. Если считать, что молекула — это сфера радиусом г, то о и тогда справедливы со- [c.548]

Предельные адсорбции, вычисленные по изотерме и по величине посадочной площадки молекулы, часто не совпадают теоретическое значение Г , = обычно [c.555]

При нелокализованной или относительно слабой локализации адсорбции посадочная площадка молекул адсорбата определяется размерами адсорбируемых молекул и может быть вычислена для многих случаев из данных значений нормальной плотности адсорбата в жидком состоянии. Однако при этом расчете не учитывается ориентация адсорбированных молекул, которые обычно располагаются вдоль оси параллельно поверхности. В связи с этим для вытянутых молекул адсорбата указанный расчет дает неправильное значение посадочной площадки. [c.96]

Поэтому для каждой конкретной системы твердое тело — нар следует проводить калибровку посадочной площадки молекул адсорбата по адсорбции стандартного пара. [c.96]

На рис. 2 приведены данные по адсорбции диаллила на волжских опоках и силикагеле КСЖ-4. При адсорбции на силикагеле диаллила физическая адсорбция не осложнена химическим взаимодействием последнего. Площадь, занимаемая молекулой диаллила. на поверхности силикагеля при плотном заполнении монослоя, равна 46 А . Эта величина хорощо согласуется с рассчитанной посадочной площадкой молекулы диаллила, ориентированной параллельно двумя двойными связя- [c.28]

Второй этап задачи связан с использованием величины wo— посадочной площадки молекул адсорбата, размеры которой из-за рыхлой упаковки молекул в монослое или погрешности метода БЭТ при определении его емкости в большинстве случаев выше размеров о, рассчитанных по плотности жидкости. В результате этого сОо Даже для одного и того же адсорбата, но для разных адсорбентов будет иметь самые разнообразные значения. [c.94]

Степень расхождения этих величин, на наш взгляд, определяется главным образом энергией взаимодействия молекул адсорбата с поверхностью адсорбента чем сильнее эта связь, а также связь адсорбированных молекул друг с другом, тем полнее реализуются условия плотной конденсированной пленки, свойства которой приближаются к свойствам жидкости. Вследствие этого ojo, определенное по формуле (3.52), близко к (un, найденному опытным путем. И, наоборот, если значение Е близко или равно 2, т. е. если теплота адсорбции молекул адсорбата близка к теплоте конденсации его пара в жидкость, то на поверхности адсорбента формируется рыхлая мономолекулярная адсорбционная пленка с меньшим числом молекул, приходящихся на единицу твердой поверхности. Поэтому естественно, что посадочная площадка молекул адсорбата в таком разреженном мономолекулярном слое значительно больше ее величины, рассчитанной по плотности жидкости. [c.94]

Во-вторых, величину удельной поверхности получаемых пленок можно контролировать и воспроизводить, что в свою очередь позволяет сравнить сорбцию (хемосорбцию) различных газов на пленках с равными поверхностями, определить посадочную площадку молекул в мономолекулярном адсорбционном слое и получить некоторое представление о степени диссоциации молекул на радикалы в процессе их физической или химической сорбции. [c.162]

При этом имеется в виду, что посадочная площадка молекулы адсорбата известна. [c.198]

Полученные в докладываемой работе экспериментальные результаты указывают на ошибочность точки зрения А. В. Киселева, считающего, что различие в упаковке кремний-кислородных тетраэдров в аморфных частицах скелета силикагеля и кристаллах кварца не сказывается на адсорбционных свойствах [И] и что после адсорбции паров воды и последующей откачки при температуре не выше 200° С, поверхность различных образцов силикагелей и кварца оказывается гидратированной в одинаковой степени [12]. Продемонстрированное же в многочисленных работах (обзоры их даны в [13, 14]) совпадение так называемых абсолютных , т. е. отнесенных к единице поверхности адсорбционных и энергетических свойств поверхности различных образцов кремнезема, может объясняться тем, что удельная поверхность образцов вычислялась из изотерм адсорбции веществ, адсорбция которых в области, используемой для расчета по БЭТ, зависит от степени гидратации поверхности. Зависимость эффективной посадочной площадки молекулы со от степени гидратации не учитывалась в этих работах. Поэтому при отнесении экспериментальных изотерм к вычисленной из этих же изотерм величине удельной поверхности такие абсолютные изотермы могли совпадать. Это и привело А. В. Киселева к неправильным выводам об одинаковых адсорбционных свойствах поверхности различных модификаций кремнезема. [c.420]

Существуют и другие формулы для определения посадочной площадки молекулы адсорбата. [c.250]

Имея значения работы адсорбции и посадочной площадки молекулы, можно рассчитать изотермы по уравнениям Шишковского, Лэнгмюра и Фрумкина [c.172]

Под удельной поверхностью обычно понимают площадь поверхности твердого тела, отнесенную к его массе. В пористом материале она представляет собой в основном внутреннюю поверхность, которую образуют многочисленные поры. В принципе, определение удельной поверхности основано на допущении, что изотерма адсорбции азота позволяет определить объем мономолекулярного покрытия. Используя известное значение посадочной площадки молекулы азота в адсорбированном состоянии, можно тогда рассчитать и удельную поверхность сорбента. В настоящее время для расчетов используют метод Брунауэра, Эмметта и Теллера (метод БЭТ) [22]. Основу этого метода составляет так называемое уравнение БЭТ [c.71]

Принято считать, что посадочная площадка молекулы азота при температуре 77,4 К составляет 0,162 нм [23]. [c.72]

Для определения удельной поверхности образцов нами были использованы экспериментальные данные низкотемпературной адсорбции азота и аргона. Определение начального участка изотерм адсорбции проводилось при температуре кипения жидкого азота (—195°) в вакуумно-адсорбционной установке объемного типа. Величина мономолекулярной адсорбции рассчитывалась по уравнению БЭТ. Близкие величины удельных поверхностей (в пределах 14% отклонений) получаются в том случае, если принять, что посадочная площадка молекулы азота в мономолеку-лярном слое равна 16.2 А , а посадочная площадка аргона равна 13.8 А . [c.156]

Величины мономолекулярной адсорбции (а ) и посадочной площадки молекулы (ы) паров н-гексана и ССЦ [c.156]

Площади вандерваальсовских проекций некоторых органических веществ были показаны на рис. 25. Ионизация молекул или существование в их структуре ионогенных высокополярных групп приводит всегда к понижению предельной плотности упаковки адсорбированных молекул на границе раздела водный раствор — углеродный адсорбент, поскольку в плоскости этой границы размещаются лишь одноименные (гидрофобные) концы диполей, а ионогенные группы (полярные группы), способные к образованию Н-связей, отогнуты в водную фазу. В результате двумерное движение одинаково ориентированных диполей (или органических ионов) не может привести к такому их взаимному расположению, при котором силы притяжения превалировали бы над силами отталкивания. Полярность ионогенных групп органической молекулы симбатна константе их ионизации. Как видно из табл. 16, в которой приведены предельные посадочные площадки молекул слабых электролитов, адсорбированных из водных растворов при pH, отвечающих практически (более чем на 99,99%) полному подавлению их ионизации, плотная упаковка адсорбционной фазы при С С = 1 не достигается, если константа ионизации Ка Ъ 10 . Чем больше слабого электролита, тем меньше отношение вандерваальсовской площади проекции адсорбированной молекулы к величине предельной посадочной площадки молекулы при адсорбции из водного раствора на том же адсорбенте со/соаф и тем больше воды остается в адсорбционной фазе. [c.93]

При этом следует заметить, что предположение о тождест-ренности потенциальных кривых для непористых и микропористых адсорбентов вряд ли выполнимо. Кроме того, допущение, что величины адсорбции на единице поверхности стандартного адсорбента и исследуемого микропористого образца равны, не соответствует действительности, тем более что механизмы адсорбции на данных адсорбентах резко отличаются друг от друга. В самом деле, адсорбция на непористом стандартном адсорбенте протекает с образованием плотного мономолекулярного слоя, емкость которого и величина посадочной площадки молекул адсорбата — исходные данные для расчета удельной поверхности. Наоборот, адсорбция в микропорах, размеры которых соизмеримы с размерами молекул адсорбируемого вещества, протекает по типу объемного заполнения, вследствие чего каждая молекула адсорбата занимает площадь намного большую, чем ее посадочная площадка в плотном конденсированном слое. Расчеты показывают, что даже в самом благоприятном случае, т. е. при наличии шарообразных молекул адсорбата, поверхность, занимаемая каждой молекулой в соизмеримой поре, в 4 раза больше ее посадочной площадки. Поэтому величина адсорбции на единице непористого-материала значительно выше, чем на аналогичной площадке микропористого адсорбента одной и той же химической природы. Вследствие этого коэффициент пропорциональности к уравнения (8.37) значительно занижен, в результате чегО удельная поверхность 5, рассчитанная с его помощью, не соответствует действительной величине. [c.241]

На рисунке приведены изотермы адсорбции дифенилсульфида из растворов в це гане при 20° С на ряде катализаторов и адсорбентов. На основе наиболее точно определенной удельной поверхности силикагеля КСК-4 ( 5 = = 290 м /г) была определена посадочная площадка молекулы дифенилЬуль- [c.203]

Таким образом, в ряде случаев посадочные площадки молекул меньше, чем можно было ожидать при мономолекулярном покрытии поверхности горизонтально ориентированными молекулами. Между тем, как видно из раздела 4.1, при адсорбции длинноцепочечных органических молекул немицеллообразующих веществ из водных растворов на углеродных сорбентах на поверхности образуется мономолекулярная структура адсорбционного слоя с горизонтальной ориентацией главной оси молекулы относительно поверхности раздела фаз, что соответствует минимуму потенциальной энергии. [c.116]

Таблица 29. Величины а< ПАВ в а-нафтолфтаяеина и нафталина, солюбилизированного в растворах оксиэтилированных эфиров нормальных алифатических спиртов, и посадочная площадка молекулы избыточно адсорбированных а-нафтолфталеина и нафталина на поверхности ацетиленовой сажв

Ранее [4] было установлено, что увеличение числа атомов углерода в неполярном радикале независимо от степени оксиэтилирования эфира всегда приводит к возрастанию адсорби[)уемости и предельной величины адсорбции Рос последнее, разумеется, соответствует уменьшению посадочной площадки молекулы в насыщенном поверхностном слое. При 1[еизменном углеводородном радикале Г , тем вы те, чем меньше количество оксиэтиленовых групп. [c.73]

Изучена структура и сорбционные свойства кристаллических окисей и гидроокисей трехвалентного железа, их а- и Т-модификаций. По данным низкотемпературной адсорбции азота и аргона показано, что удельная поверхность по мере увеличения температуры нагрева гидроокисей сначала увеличивается, потом уменьшается. На основании анализа ад-сорбционно-десорбционных изотерм паров -гексана и GGI4 установлено, во-первых, что посадочная площадка молекулы к-гексана и I4 в моноолое [c.270]

На рис. 12 приведены изотермы сорбции паров бензола на Ка-вермикулите и образцах вермикулита, адсорбировавших различное (40, 60, 80 и 100% от емкости обмена) количество диме-тилдидодециламмония. Молекулы бензола не проникают в межпакетное пространство Ыа-вермикулита, и их адсорбция происходит на внешней поверхности образца. При определении удельной поверхности по методу БЭТ с использованием посадочной площадки молекулы бензола со = 40 А получает величину внешней поверхности 9 м 1г. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология