Пики адсорбции десорбции

Построить графики зависимости максимальных значений дифференциальной емкости Смаке при потенциалах, соответствующих пикам адсорбции - десорбции, от логарифма концентрации адсорбата. [c.314]

Пики адсорбции — десорбции получаются тем выше, чем больше величина dK/dE, т. е. чем резче происходит десорбция органического вещества. В равновесных условиях площадь под кривой 1 на [c.58]

Пики адсорбции — десорбции получаются тем выше, чем больше величина i органического вещества. В равновесных условиях площадь под кривой 1 на рис. 33, б должна быть равна площади под кривой 2. По положению адсорбционных пиков на С, ф-кривых легко определить область потенциалов адсорбции органического вещества на электроде. [c.65]

Рассмотрим теперь кривые емкости в присутствии органических веществ. Органическое вещество адсорбируется на электроде вблизи п. н. з. При его адсорбции должны происходить два явления уменьшаться диэлектрическая проницаемость двойного слоя и увеличиваться расстояние между его обкладками. Оба эти явления в соответствии с формулой (12.6) должны снижать значение К. При достаточном удалении от п. н. 3. происходит десорбция органического вещества. При этом /(. -кривые в растворе фона и в присутствии органического соединения должны совпасть (рис. 33). /(/ро-кривые при адсорбции органического вещества приведены на рис. 33, а. Чтобы сделать вывод о форме кривых дифференциальной емкости, обратимся к формуле (12.23). В минимуме К, Фо-кривой, где происходит максимальная адсорбция органического вещества, dK/dE=On, следовательно, Сл К. В области же потенциалов, где происходит десорбция органических молекул, должны наблюдаться максимумы дифференциальной емкости, так называемые пики адсорбции — десорбции. При ( >0 величины Е— Е >0 и dK/dE>0, так что [c.58]

Как следует из теории, изложенной во второй главе, чем уже и выше пики адсорбции — десорбции на С, -кривых, тем сильнее аттракционное взаимодействие между молекулами в адсорбционном слое. При очень сильном аттракционном взаимодействии, когда на поверхности электрода образуется конденсированный слой из молекул органического вещества, лики на С, -кривых вырождаются в вертикальные линии, как это показано на рис. 1.12,0. Ряд свойств адсорбированных на электроде конденсированных слоев будет рассмотрен во второй и четвертой главах. [c.25]

Если снятие кривых дифференциальной емкости в растворах с добавками органических веществ производить при различных частотах переменного тока а, то с ростом ш наблюдается уменьшение емкости в пиках адсорбции — десорбции. Это явление дисперсии емкости связано с тем, что при достаточно высоких <в про- [c.27]

Если же а>2, то степень заполнения скачкообразно изменяется от очень малых значений до значений, близких к единице (см. рис. 2.14, а), и вклад третьего слагаемого в формуле (2.82) может оказаться весьма незначительным (при с>4). В этих условиях на рассчитанных С, -кривых пики адсорбции — десорбции практически не наблюдаются, а десорбция органического вещества сопровождается скачком емкости от значений С С к С Со. Как отмечалось в первой главе, именно такая форма кривых дифференциальной емкости характерна для органических веществ, образующих при адсорбции двумерные конденсированные слои. [c.69]

Сильная зависимость формы пиков адсорбции — десорбции от межмолекулярного взаимодействия в адсорбционном слое позволила разработать методы определения аттракционной постоянной, основанные на анализе С,. Е-кривых. Отметим также, что путем [c.69]

При определении области потенциалов, в которой происходит адсорбция ингибиторов, можно исходить из величины потенциала нулевого заряда исследуемого металла или из изменений емкости двойного электрического слоя при добавке в электролит адсорбирующегося вещества. Рассмотрим, какие возможности имеются в настоящее время для определения области потенциалов адсорбции заданных веществ методом измерения импеданса. С точки зрения анализа результатов измерений импеданса простейшей является адсорбция нейтральных органических веществ. Если исследуемые вещества являются поверхностно-активными адсорбирующимися веществами, диэлектрическая постоянная которых меньше, чем воды, то в области их адсорбции наблюдается понижение емкости двойного слоя и область потенциалов адсорбции на кривых зависимости емкости от потенциала ограничивается пиками адсорбции — десорбции [2]. [c.27]

На ряде твердых электродов наблюдается область адсорбции, которая на кривых зависимости емкости от потенциала ограничивается пиками адсорбции — десорбции. Форма пиков емкости и их [c.28]

Рис. 2.11. Пики адсорбции — десорбции в методе ИНА.

При больших величинах В и выполнении условия S>Q зависимость тока адсорбции — десорбции ПАВ от 8 (е<1) такая же, как при обратимой электрохимической реакции. В ВПТ-С пики адсорбции—десорбции уменьшаются при увеличении частоты напряжения. Важ но отметить, что переменные токи в растворах ПАВ не аддитивны, поскольку адсорбция одного ПАВ влияет на адсорбцию других ПАВ. [c.45]

Р и с. 6. Зависимость формы пика адсорбции — десорбции от степени взаимодействия между адсорбированными молекулами (ДЕ в условных [c.219]

При использовании опытных данных по пикам адсорбции—десорбции для сопоставления с соотношениями, выведенными теоретически в предположении осуществления адсорбционного равновесия, необходимо убедиться в выполнении вышеуказанного условия. Удобным критерием равновесности, который применялся в работах [191, 205], является совпадение величины [c.248]

Последний член в уравнении (XXVI. 10) всегда положителен. Поэтому на С — -кривык обычно наблюдаются пики адсорбции — десорбции, величина которых зависит от производной (рис. XXVI. 3). При потенциале максимальной адсорбции О и в этом случае [c.312]

Уравнение (XXVI. И) применяют для построения изотермы адсорбции. Значения адсорбционных параметров и 0 могут быть определены по теории Фрумкина — Дамаскина, если известны потенциалы, соответствующие пикам адсорбции — десорбции, и их высота. [c.312]

Многие электрохимические системы обладают резкой нелинейностью, что позволяет осуществить высокую чувствительность преобразования при малых затратах мощности. Например, сильная зависимость емкости в районе пиков адсорбции — десорбции органического вещества от потенциала может быть использована для построения управляемых электрохимических конденсаторов, емкость которых сильно зависит от разности потенциалов на их обкладках (так называемые вариконды). Включение вариконда в колебательный контур позволяет резко повысить чувствительность и избирательность радиоприемных устройств. [c.225]

Если аттракционное взаимодействие между адсорбированными частицами достаточно велико (удобной в этом отношении является совместная адсорбция катионов тетрабутиламмония и анионов йода), а поверхность твердого электрода является кристаллографически неоднородной (на поверхность выходят кристаллиты с различными индексами граней), то на С, -кривых можно наблюдать характерное расщепление пиков адсорбции — десорбции, как это показано на рис. 1.12, в. Явление это объясняется тем, что потенциалы адсорбционных пиков на монокристаллических электродах из одного и того же металла, но и с различными кристаллографическими индексами не совпадают друг с другом (при Сорг= = onst) из-за соответствующего различия в потенциалах нулевого заряда. [c.26]

Такие данные можно получить, изучая дисперсию емкости с частотой в. пиках адсорбции—десорбции при различных концентрациях органического вещества Сорг. Так как потенциал пика зависит от Сорг, то тем самым можяо построить зависимость Горг/ от Е. [c.28]

Расчет по этой формуле с использованием найденной зависимости 6 от ф передает характерную форму кривых дифференциальной емкости с двумя пиками адсорбции — десорбции (см. рис. 1.11,6). За появление этих пиков ответственно третье слагаемое в формуле (2.82) (т. е. Сдоп), которое содержит сомножитель /г = ==0(1—6)/[1—2а9(1—0)]. Величина к проходит через максимум, когда 0 = 0,5 и, следовательно, /г акс= 1/(4—2а). Таким образом, чем больше аттракционная постоянная а в изотерме Фрумкина, тем выше оказывается пик адсорбции — десорбции на С, Б-кри-вой. Но общая площадь под С, В -кривой в присутствии органического вещества должна быть равна площади под Со, -кривой фона, если крайние потенциалы соответствуют полной десорбции этого вещества. Поэтому при увеличении а одновременно с ростом высоты пика адсорбции — десорбции происходит уменьшение его ширины. В пределе при а = 2 величина Лмакс оо и пик на С, -кривой вырождается в вертикальную линию. [c.69]

Таким образом, с учетом эффекта высаливания для нейтрального органического вещества зависимость потенциала пика адсорбции — десорбции дес (при котором 0л О,5) от с при Са = onst должна быть экстремальной. Как видно из рис. 2.22, экспериментальные данные подтверждают этот вывод. В количественном согласии с опытом находится также предельная зависимость дес от Сэ при высоких концентрациях фона, описываемая уравнением (2.106). [c.78]

Исследование емкостных характеристик межфазной границы металл -раствор электролита в присутствии различных органических веществ выявили основную особенность вольтфарадных кривых — их независимость от природы металла и его фазового состояния. При этом для многих систем металл — раствор наблюдаются не только качественные, но и количественные совпадения высоты и формы так называемых пиков адсорбции—десорбции , а также потенциалов этих пиков (измеренных относительно одного и того же электрода сравнения). На рис. 3.11 представлены из [33] катодные участки кривых дифференциальной емкости [c.83]

Пики адсорбции — десорбции ПАВ на кривых зависимости дифференциальной емкости ртутного электрода от потенциала открыли А. Н. Фрумкин и М. А. Проскурин [16]. Методом ВПТ пики адсорбции — десорбции впервые изучали Брейер и Хакобян [7]. Эти австралийские ученые назвали соответствующие пики тенсаммет-рическими, а сам метод определения ПАВ с применени- [c.43]

Наличие ПАВ в растворе обычно проявляется на вольтамперограмме в ВПТ двумя пиками адсорбции — десорбции, расположенными с обеих сторон электрока-пиллярного максимума (рис. 2.11). ВПТ без фазовой и временной селекции не уступает ВПТ-П и ВПТ-С с ФС по чувствительности определения электрохимически неактивных ПАВ. В ВПТ-П мгновенный ток пика адсорбции — десорбции неэлектроактивного ПАВ описывается формулой [17] [c.45]

Нафтилазоксин. Нафтилазоксин (НА) [8-гидрокси-7-(1-нафтилазо)-5-хинолинсульфоновую кислоту] исследовали на фоне водно-диоксанового буферного раствора (pH=2-f-10). На вольтамперограмме обнаружен пик четырехэлектронного восстановления азогруппы, высота которого достигает максимума при pH=4,5 и который исчезает при рН 7, а также пик окисления ртути с образованием ее соединения с НА и пик адсорбции — десорбции продукта этой реакции. [c.246]

Исходя из формы электрокапиллярных кривых в присутствии органических веществ (рис. 1, а) и учитывая уравнение (2а), на кривых дифференциальной емкости в этих условиях следовало ожидать появления области низких значений емкости, ограниченной с обеих сторон пиками адсорбции — десорбции, соответствующими резким изменениям заряда поверхности в узком интервале потенциалов. При больших как положительных, так и отрицательных зарядах поверхности следовало ожидать сближения С, -кривых, снятых в присутствии и без добавок органических веществ. Впервые кривые дифференциальной емкости указанной формы были получены Проскурниным и Фрумкиным [85] в растворе Ыа2304, насыщенном н-октиловым спиртом (рис. 5). Аналогичной формы кривые емкости наблюдались Ксенофонтовым, Проскурниным и Городецкой [92] в растворах этилового, н-бутилового спиртов и фенола . [c.195]

Рис. 11. Зависимость потенциалов пиков адсорбции — десорбции от концентрации трет-С НцОН в присутствии 1 и. КР.

Следует отметить, что при меньших концентрациях К1 (0,01 н.) не происходит вырождения пика адсорбции — десорбции в вертикальную линию. По-видимому, присз тствие ионов 1 в адсорбированном слое, нейтрализуя положительные заряды катионов тетрабутиламмония, усиливает их взаимное притяжение, что и приводит к увеличению а. [c.218]

В отличие от метода электрокапиллярных кривых метод измерения дифференциальной емкости непосредственно может быть использован для изучения адсорбции органических соединений на твердых электродах. Мы ограничимся здесь рассмотрением тех случаев, когда наблюдалась явно выраженная зависимость адсорбции от потенциала и когда нельзя было опасаться глубоких химических изменений ири процессе адсорбции, которые могут иметь место, например, в случае адсорбции на платине. С, -кривые с пиками адсорбции — десорбции наблюдались в присутствии амилового спирта на свинцовом [266] и таллиевом [267] электродах и в ирисутствии смеси тимола, -нафтола и дифениламина на меди, серебре, олове, свинце, висмуте и амальгаме таллия [268], а также на твердой рути [269]. В работе Лейкис [270] приведена кривая дифференциальной емкости серебряного электрода в растворе 1 н. Na2S04, насыщенном н-гексиловым спиртом (рис. 30). [c.241]

Изучая частотную зависимость величин дифференциальной емкости в области пиков адсорбции — десорбции в растворах, содержащих нормальные спирты предельного ряда, МеликТайказяп [121] показал, что эта зависимость достаточно хорошо описывается уравнением (119), а, следовательно, замедленной стадией в процессе адсорбции этих спиртов является стадия диффузии молекул спирта к поверхности электрода. Этот результат находится в согласии с выводами, вытекающими из данных по влиянию бутилового спирта на полярографические максимумы 2-го рода [2, 3]. [c.248]

Убывание Сдоп с частотой приводит к тому, что на снятых при высоких частотах С, -кривых исчезают пики адсорбции — десорбции и при повышении частоты С, -кривая асимптотически приближается к Сист, -кривой (рис. 33). При данной частоте снижение пиков выражено тем сильнее, чем ниже концентрация адсорбирующегося вещества . [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология