Нитрование азотистым ангидридом

Нитрование азотистым ангидридом [c.13]

Ледяная уксусная кислота, а еще р, б о л ь ш е u степени уксусный ангидрид при нитровании также служат для связывания образующейся в процессе реакции вод ьп. Так, Ортон о ддя получения нитраминов из ароматических аминов применял смесь азотной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида. Азотная кислота не должна при этом содержать азотистой кислоты, для чего к ней предварительно прибавляют мочевину нли азотнокислую мочевину (стр. 199). [c.274]

При нитровании азотистым ангидридом циклогексадиена-1, 3 не удалось выделить индивидуальные нитросоединения, однако образование при восстановлении 1,4-диаминоциклогексена-2 говорит [c.13]

Нитрование 3-хлор-2-метилпропена-1 азотистым ангидридом (МаЫОг-Ь Н2504) приводит к 1-хлор-3-нитро-2-метилпропену [27], а нитрование 2,3-диметилбутадиена-1,3 — к димеру 1-нитрозо-4-нитро-2,3-диметилбутена-2 и 1,4-динитро-2,3-диметилбутену-2 [28]. [c.208]

Отставание процессов диффузии окиси и двуокиси азота от хода реакции можно непосредственно наблюдать при нитровании азотной кислотой достаточно реакционноспособных углеводородов при обычной температуре, если органический слой будет иметь высоту порядка 10 см и более. Так, например, при смешении 100 мл азотной кислоты (уд. вес 1.4), 1 л толуола и 3 мл двуокиси азота в конической двухлитровой колбе углеводородный слой равномерно окрашивается в бурый цвет от растворившегося в нем NOj. Затем картина постепенно изменяется, и через день-два можно заметить, что очень тонкий слой углеводорода, непосредственно прилегающий к кислотной фазе, сохранил бурую окраску NOg, средние слои углеводорода окрашены от азотистого ангидрида в переходные оттенки к зеленому, а самый верхний слой имеет слабожелтую окраску продукта реакции. При энергичном смешивании слоев восстанавливается прежняя картина, а затем при стоянии она снова меняется в указанном порядке. [c.242]

При нитровании ароматических углеводородов в присутствии уксусной кислоты нитрогруппа направляется в боковую цепь. При энергичном нитровании реакция может сопровождаться окислением. Этим методом получают З-нитро-4-оксибензальдегид из 4-оксибензальдегида, нитро антрацен из антрацена и динитрокарбазол из карбазола. Ароматически амины нитруются до нитроаминов смесью азотной кислоты, уксусной ангидрида и уксусной кислоты Азотная кислота не должна содержат примеси азотистой кислоты. [c.212]

При нитровании диалкиланилинов по этому методу обнаружено, что азотистая кислота активирует процесс, т. е. оказывает действие, противоположное тому, которое она проявляет при нитровании других производных анилина. Смесь уксусного ангидрида с азотной кислотой, предварительно освобожденной от азотистой кислоты, не реагирует с диалкиланилинами. Если нитрование последних производить смесью уксусного [c.55]

НОЙ КИСЛОТОЙ непосредственное действие ряда окислителей, как, например, двухромовокислого калия и серной кислоты , двуокиси марганца , окиси никеля и двуокиси церия действие окиси ртути в присутствии щелочи с последующим гидролизом полученного о-нитробензальд имеркуриоксида азотистой или азотной кислотой действие раствора хромовой кислоты в уксусной кислоте и уксусном ангидриде с последующим гидролизом полученного о-нитробепзальдиацетата . о-Нитробензальдегид образуется также, наряду с большим количеством ж-нитробенз-альдегида, при непосредственном нитровании бензальдегида . [c.351]

В присутствии ртути или солей ртути происходит нитрование и одновременно с этим гидроксилирование ароматических соединений не только при действии азотной кислоты, как уже утоминалось выше, но и при действии двуокиси азота, азотистого и азотноватого ангидрида. Так, например, из бензола при этом получается 2,4-д инитрофенол i . [c.304]

Демьянов и Вильямс приготовили продукты присоединения азотистого и азотноватого ангидридов к неиасыщенным углеводородам. Некоторые из них оказались кристалличны и стабильны, в то время как другие жидки и иногда бурно разлагались. О них известно также 1) что восстановление продуктов присоединения высших окислов азота к ненасыщенным углеводородам может служить для приготовления диаминов или гидро ксиламинов 2) что непосредственного нитрования ненасъгщенного жирного нитросоединения азотной кислотой не происходит. Поэтому образование нитросоединения о-бусловливается разложением продуктов первоначального присоединения. [c.628]

Германские государственные пороховые заводы допускали содержание золы до 0,33%, содержание азотистой кислоты, в пересчете на N304,— до 0,4°/д. Серная кислота и хлор допускались только в виде следов. При непосредственном применении чистой азотной кислоты для нитрования присутствующий в ней азотноватый ангидрид усиливает окислительное действие и вследствие этого является вредным. При получении же кислотной смеси из азотной кислоты и олеума половина азотноватого ангидрида связывается серной кислотой в виде N0 и не препятствует процессам, например, этерификации глицерина, пока поддерживается достаточная концентрация. Таким образом только половина азотноватого ангидрида участвует в процессе нитрации в виде азотной кислоты, в то время, как другая половина является бесполезным балластом (нитрозил-серная кислота) и лишь затрудняет процесс денитрации. Поэтому более высокое содержание азотноватого ангидрида во всяком случае нежелательно и не должно допускаться. [c.552]

Кинетика нитрования бензола исследовалась и в среде уксусного ангидрида. Было установлено, что из азотной кислоты и уксусного ангидрида вначале образуется смешанный ангидрид — ацетилнитрат Hз 00N02, который реагирует далее с бензолом. Доказано, что в уксусном ангидриде скорость нитрования каталитически повышается азотистой кислотой, причем действие последней ослабевает по достижении некоторой предельной концентрации ее в смеси. [c.149]