Церий каталитическое действие

Иодиды являются катализатором восстановления церия (IV) мышьяковистой кислотой. Каталитическое действие иодид-ионов пропорционально их концентрации, если сохраняются постоянными условия реакции, т. е. кислотность раствора, температура, продолжи- [c.155]

Ряд высокочувствительных реакций основан на каталитическом действии ионов серебра. Так, разложение K4[Fe( N)a] сильно ускоряется под влиянием ионов серебра. Серебро катализирует восстановление солей марганца(1П) и церия(1У), что использовано для его качественного обнаружения. [c.47]

Каталитическое хлорирование. Галоидирование парафинов катализируется углеродом, металлами, солями металлов и соединениями, разлагающимися с образованием свободных радикалов. К последним относятся тетраэтилсвинец, гексафенилэтан и азометан, действие которых заключается в инициировании свободно-радикальной цепи. Такие металлы, как медь, по-видимому, частично превращаются в хлориды, являющиеся эффективными катализаторами. Для различных реакций хлорирования применялись хлориды меди, церия, железа, сурьмы, алюминия и в меньшей степени титана и олова. Каталитическое действие их усиливается при нанесении соли металла на сильно развитую поверхность, например на. стекло, пемзу, окись алюминия или силикагель. [c.62]

Мешающие влияния. Определению мешают вещества, оказывающие такое же каталитическое действие, как иодиды. К ним относятся соли осмия и рения, частично бромиды и хлориды. Определению мешают ионы, образующие с иодид-ионами нерастворимые соединения (ионы ртути, серебра, свинца). Мешают также цианиды, роданиды и все другие соединения, восстанавливающие церий (IV). [c.156]

Промоторы могут значительно увеличивать активность катализатора. Действие промоторов было впервые открыто при синтезе аммиака из водорода и азота. Каталитическое действие железа сильно возрастает, если катализатор содержит небольшое количество окислов алюминия, кремния, тория, циркония или церия. [c.198]

Каталитическое действие смесей, состоящих из окисей тория и церия, зависит от способа приготовления, промывки, сушки и прокаливания. Оптимальный эффект смеси окисей соответствует определенному соотношению компонентов в смеси [229], а именно 99 1, и наблюдается только в смесях, осажденных в виде карбонатов, а не оксалатов, или полученных нагреванием нитратов лучшие результаты получаются при прокаливании при 550°, чем при 720°, последняя температура соответствует минимальной активности [145, 146]. [c.294]

Каталитическое действие металлических катализаторов, рассматриваемых как индукторы, можно объяснить промежуточным присоединением кислорода и образованием первоначально окиси или перекиси. Джоб [19, 20] обнаружил образование перекиси СеОз при окислении солей церия. При окислении гидрО" [c.572]

Либби [53] отмечает, что возможность электронного обмена между гидратированными ионами была ясно показана во многих случаях и что для этих реакций были определены некоторые кинетические характеристики. Так, измеримые скорости наблюдаются в случае реакций обмена между ионами двух- и трехвалентного железа [54], трех- и четырехвалентного церия [55], двух- и трехвалентного европия [56]. Реакции обмена электрона между некоторыми комплексными ионами типа МпОГ и МпО [57, 58] и Ре(СМ)б и Ре(СМ)б [58—62] протекают неизмеримо быстро. Кроме того, было показано [53, 55], что ионы. хлора ускоряют обмен электрона между простыми ионами, причем каталитическое действие линейно зависит от концентрации хлора. [c.111]

Эффективность катализаторов различна. В случае окисления нафталина до нафтохинона каталитическое действие увеличивается в следующем порядке сульфат марганца, бихромат и ферроцианид, хлорат калия, ванадиевая кислота, нитрат церия [281. Известны случаи, когда применение различных катализаторов приводит к различным продуктам окисления. Если использовать в качестве катализатора при окислении толуола в сернокислой среде соли хрома, получается бензойная кислота в присутствии катализатора—соли марганца— получается бензальдегид [29]. [c.22]

В растворах соляной кислоты Се нестабилен и окисляет хлорид-ионы со скоростью, пропорциональной концентрациям церия (IV) и хлоридов [18]. Скорость процесса возрастает с повышением кислотности и уменьшается в присутствии сульфатов. Ионы серебра оказывают каталитическое действие. Скорость процесса контролируется такими реакциями [19], как [c.372]

Безусловно, часто упускается из вида возможность использования катализаторов. Так, медленная реакция между неэквивалентными реагентами церием(1У) и таллием(1) при комнатной температуре может быть ускорена почти в тысячу раз при добавлении в раствор марганца(П), каталитическое действие которого осуществляется по механизму [c.357]

Определение иодид-иона возможно по его каталитическому действию в реакции окисления мышьяковистой кислоты солями четырехвалентного церия [c.71]

Отметим, что многие элементы, взятые сами по себе в концентрациях, значительно превышающих их возможную концентрацию в электролите, не оказывают каталитического действия на разряд водорода в электролизере. Так, в соответствии с данными о кинетике разложения амальгамы натрия в состоянии покоя, в течение 30 мин [241] незаметно действие солей бериллия, кальция, стронция, бария, цинка, иттрия, церия, празеодима, неодима, самария, европия, эрбия, циркония, олова, бора, тантала и теллура, добавленных в концентрации 1000 мг/л. Соли меди, магния, кадмия, галлия, таллия, тория, марганца, сурьмы и вольфрама не оказывают влияния при концентрации 100 мг/л, соли серебра, алюминия, лантана, титана, висмута, железа, никеля — при концентрации 10 мг/л соли урана, кобальта, рутения, палладия—при концентрации 1 мг/л, а соли молибдена, рения, осмия, родия не оказывают влияния при концентрации 0,1 мг/л. Действие германия не обнаруживается при концентрации 0,01 мг/л, в то время как влияние солей ванадия, хрома и платины при этой же концентрации заметно. [c.39]

Многие элементы, взятые сами по себе в концентрациях, значительно превышающих их возможное содержание в электролите, не оказывают каталитического действия на разряд водорода в электролизере. Так, в соответствии с данными о кинетике разложения амальгамы натрия в состоянии покоя в течение 30 мин [17] незаметно действие солей таких металлов, как бериллий, кальций, стронций, барий, цинк, иттрий, церий, празеодим, неодим, самарий, европий, эрбий, цирконий, олово, бор, тантал и теллур, добавленных в концентрации [c.29]

В нем используется каталитическое действие иода на реакцию церия (IV) с мышьяком (III). Кремнезем и марганец должны быть удалены. Чувствительность метода оценивается как 2- 10-5% иода. [c.185]

Иодиды являются катализатором восстановления церия (IV) мышьяковистой кислотой. Каталитическое действие иодид-ионов пропорционально их концентрации, если сохраняются постоянными условия реакции, т. е. кислотность раствора, температура, продолжительность реакции и концентрации реагирующих веществ. Через определенное время устанавливают снижение концентрации церия (IV). В варианте А избытком церия (IV) окисляют добавленную соль железа (И) и образующееся железо (III) определяют колориметрически с роданидом. В варианте Б избыток церия (IV) определяют бруцином. В варианте В избыток ионов церия (IV) определяют непосредственно по их желтой окраске. [c.155]

Уже упоминалась работа, в которой осмий, иридий и рутений определяются кинетическим методом по их каталитическому действию на реакцию окисления арсенита церием(1У) в присутствии ферроина и хло-рид-ионов [32]. Эта реакция позволяет определять до 2-10 мкг мл иридия. [c.314]

Для определения микроследов иода используют каталитическое действие иода на реакцию восстановления окрашенного церия(1У) мышья-ком(П1). Этот метод не рассматривается здесь подробно, так как обсуждение каталитических фотометрических методов не входит в задачу данной монографии. [c.187]

Следовые количества серебра (1—10 7) можно определить по их каталитическому действию на реакцию восстановления церия соляной кислотой . При 436 м 1 измеряют прозрачность раствора церия как функцию времени. Другой метод этого типа основан на каталитическом действии серебра на реакцию окисления марганца(П) в перманганат персульфатом [c.736]

Трейндл и Фабиан [204] исследовали влияние кислорода на параметры реакции Б—Ж с использованием в качестве субстрата — малоновой кислоты, лимонной кислоты или 2,4-пентадиона. Они пришли к выводу, что влияние кислорода состоит в его каталитическом действии в реакции окисления субстрата церием (IV). В результате такого действия кислорода уменьшаются число колебаний, продолжительность индукционного периода и период первого колебания. [c.106]

Дальнейшее совершенствование процесса риформинга происходит путем создания полиметаллических катализаторов, содержащих кроме рения добавки иридия, германия, олова, свинца и других металлов, а также редкоземельных элементов— лантана, церия, неодима. Действие иридия во многом аналогично действию рения. Германий, олово, свинец каталитически неактивны, их используют для подавления активности катализатора в реакциях гидрогенолиза (деметилирования аренов, расщепления циклоалканов), т. е. они играют роль селективного яда. Ранее с той же целью производилось дозированное отравление катализатора серой. Полиметаллические катализаторы обладают стабильностью биметаллических, но характеризуются лучшей избирательностью и обеспечивают более высокий выход бензина. Срок службы полиметаллических катализаторов составляет 6—7 лет. Вместе с тем реализация преиму- [c.353]

Кинетические методы с титриметрическим окончанием сравнительно мало применяют в анализе бромидов. В одном из методов, основанном на каталитическом действии иодид-ионов на реакцию окисления As(III) сульфатом церия(1У), в анализируемый бромидсодержаш,ий раствор добавляют определенный объем AgNO ,, избыток которого титруют 0,1 N раствором KJ [926]. По достижении КТТ лишняя капля титранта вызывает значительное ускорение реакции, и желтый раствор моментально обесцвечивается. [c.116]

Способ приготовления катализаторов из окиси железа и порошкообразного алюминия, окиси алюминия и железа или окисей хрома, церия и железа основан на том, что неметаллические каталитически действующд1е соединения MorjT быть смешаны с металлическими каталитически действующими соединениями и подвергнуты давлению, при котором кристаллы металла деформируются, причем металл действует как связующий материал для каталитически действующих веществ. Такие катализаторы пригодны не только для синтеза аммиака, но и для синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода [109]. Для окисления окиси углерода в двуокись углерода применялся железный катализатор, полученный путем хлорирования щелочного водного раствора солей кобальта и железа осажденный катализатср после промывки водой активировался нагреванием до 300° [387]. [c.284]

Очень широкое распространение получил метод определения йода в виде йодида путем измерения его каталитического действия на реакцию между четырехвалентным цери- [c.223]

Гель окиси тория, обладающий высокой адсорбционной способностью и хорошим каталитическим действием, получают пептизированием свежеосажден ной гидроокиси тория при постоянном перемешивании. Полученный высоко-концентрированный гидрозоль обезвоживают в мягких условиях и постепенно нагревают до 500 —600° [134]. Установлено, что окись церия значительно влияет на каталитические свойства окиси тория. [c.294]

Дьюк и Парше считают, что легче всего объяснить кинетику электронного обмена, между Се " и Се в хлорнокислых растворах, если предположить, что в 5—б М хлорной кислоте Се1 существует в виде Се (ОН) , Се(ОН)з+ и (СеОСеОН) +. При более низкой концентрации кислоты, по-видимому, образуются более гидролизованные и полимеризованные частицы. Интересно отметить, что в 5—6 М хлорной кислоте платина не оказывает каталитического действия на реакцию электронного обмена, тогда как при более низкой концентрации кислоты, по данным Фронайеса и Остмака , она проявляет себя как катализатор реакции электронного обмена между церием (III) и гидролизованным димером церия (IV). Это наблюдение очень важно в связи с обратимостью электродной реакции Се " "—Се . Данные исследований кривых поляризации, полученные Веттером показывают, что системой, определяющей потенциал в серной и азотной кислотах, является, по-видимому, пара Се +— —Се +, модифицированная вследствие комплексообразования и гидролиза. Однако для полного понимания электродной реакции пары Се —Се необходимы дальнейшие исследования, особенно в связи с новейшей трактовкой образования окисных пленок на поверхности платины. [c.416]

Шарма и Мехротра установили, что при увеличении концентрации серной кислоты до 50—66% и кипячении все кислоты, исследованные Уиллардом и Янгом, за исключением янтарной и уксусной, количественно окисляются до двуокиси углерода. Позднее было показано что при действии чистого сульфата церия (IV) муравьиная кислота не окисляется в сколько-нибудь заметной степени и что количественное окисление объясняется, с одной стороны, высокой концентрацией серной кислоты, с другой — каталитическим действием примесей. При добавлении к чистому сульфату церия небольших количеств хрома (III) в качестве катализатора результаты оказываются такими же, как при использовании неочищенного сульфата церия. Это делает возможным определение глицерина и гликоля в их смесях одну аликвотную порцию окисляют в отсутствие катализатора до муравьиной кислоты, другую — в присутствии хрома (III) —до двуокиси углерода. Аналогичные методики разработаны для анализа смесей муравьиной кислоты с формальдегидом или метиловым спиртом. Шарма установил также, что в отсутствие катализатора альдозы окисляются до муравьиной кислоты кетозы образуют двуокись углерода. В присутствии Сг происходит полное окисление до двуокиси углерода и воды. [c.428]

ИодиДы являются катализатором восстановления четырехвалентного церия мышьяковистой кислотой. Каталитическое действие пропорционально концентрации йодидов, если соблюдаются постоянные условия реакции, т. е. кислотность раствора, температура, продолжительность реакции и концентрации реагирующих веществ. Через определенное время прохождения реакции определяют концентрации четырехвалентного церия. Избыточным количеством четырехвалентного церия в варианте А окисляют добавленную соль двухвалентного железа, и образующееся трехвалентное железо определяют колориметрически с роданидом. В варианте Б избьгток ионов четырехвалентного церия определяют непосредственно по их желтой окраске. [c.168]

В 1934 г. Кольтгоф и Сэндел опубликовали [60] кинетический метод определения 0,01—1 мкг иодида, основанный на его каталитическом действии на реакцию церий(IV) — мышьяк(III). После этого в течение нескольких лет длился инкубационный период, после которого кинетические и каталиметрические методы стали вновь интенсивно развиваться и в настоящее время заняли значительное место среди методов анализа следовых концентраций ионов. Что касается анализа иодидов, то каталиметрические методы особенно важны, так как способны обеспечить определение ультрамалых его концентраций в присутствии различных ионов. Высокая чувствительность метода позволяет проводить непосредственное определение иодида, минуя длительную стадию его предварительного концентрирования. [c.393]

Наблюдения Митташа (1916) показывают, насколько энергично действуют промоторы. Из азота и водорода на чистом кремнии при нагревании до 1000° в течение нескольких часов получалось 2% аммиака. Прибавка нескольких процентов NaF, Ba lg или a Og увеличивает выход до 19 — 20%- Медс-форд (1923) нашел, что прибавление небольшого количества (1 — 5%) окиси церия или тория к никелю увеличивает его каталитическое действие на гидрирование смеси СО -f Hg до метана в 12 —17 раз. [c.459]

Окислы обладают особенностью промовировать также и оксидные катализаторы и в огромной степени влиять на их активность не только количественно, но и качественно. Довольно простым примером является каталитическое действие окислов редких земель на сгорание газов. Калильные сетки газовых фонарей состоят главным образом из окиси тория, но при добавлении 1% окиси церия их светоотдача значительно повышается по данным Суона точно такая же смесь окислов обладает наибольшей эффективностью в катализе горения водорода, что позволяет приписывать увеличение светоотдачи повышению температуры. [c.316]

Реакция между церием(1У) и мышьяком(1И) оказалась выгодной для изучения каталитического действия иодида [190] (а также марганца(П) и OSO4), и, как следствие этого, появилась возможность определения самого катализатора кинетическим методом [191]. [c.358]

Для определения хрома (III) применяют реакции окисления о-дианизидина, люминола и люцигенина пероксидом водорода, а также окисление арсенита перйодатом и теллура (IV) церием (IV) (табл. 47). Каталитическое действие хрома в этих реакциях наблюдается в интервале рН=1—6, 6 и, вероятно, связано с образованием хрома (IV) и (V). Реакции окисления люминола и НзАзОз катализируют только ионы хрома (III), а в реакциях окисления о-дианизидина и КгТеОз активны Сг и Сг 1. [c.123]

Каталитическое действие некоторых катализаторов может быть значительно усилено добавлением ряда веществ. Такие вещества называются промоторами или активаторами. Например, активатором для катализатора кобальта в реакции получения углеводородов из окиси углерода является окись церия. Добавка к кобальту 2% окиси церия, которая сама каталитическим действием не обладает, ускоряет реакцию в 15 раз. Некоторые катализаторы могут терять каталитические свойства (отравляться) под действием лекоторых веществ — ингибиторов (каталитических ядов). Наиболее распространенные яды— сера, мышьяк, ртуть, йод. [c.244]

ВИДИМО, В результате образования переходных состояний Си 1) и Ag(II). Подобно этому, каталитическое действие смешанного катализатора Ag(I)+Mn(II) на медленные реакции сульфата церия(IV) с [Hg2p -n0H0M, 8-оксихинолинатами металлов, гипофосфит-, фосфит- и теллурит-ионами осуществляется, по-видимому, за счет образования окисленных состояний— Ag(II) и М.п(1П) [29]. Вероятно также, что Ag(II) является действующим началом катализируемых серебром реакций Мп(1П) и Се(IV) с 2,5 М хлорной кислотой, сопровождающихся выделением хлора, и реакции между ионами Мп(П) и персульфата, протекающей в слабокислых растворах с образованием перманганат-иона. Первую из этих реакций можно использовать для открытия серебра [30]. [c.104]

Рассмотрим титрование раствора соли серебра раствором иодисхого калия, при котором образуется осадок иодистого серебра. Соединение это настолько мало растворимо, что над осадком концентрация ионов серебра и ионов иода не превышает 10 — 10 М. Такая концентрация не может быть определена даже кинетическими методами. Однако наличие избыточного иодистого калия тотчас же может быть обнаружено по каталитическому действию иодида, например в реакции окисления арсенита четырехвалентным церием. [c.95]

Наиболее чувствительным методом определения иода в количествах, не превышающих несколько миллимикрограммов, является метод, в котором используется система церий — арсенит (III). Иод действует как катализатор в окислительно-восстановительной реакции [20—22]. Этот метод не отличается особенно высокой точностью, но он достаточно изящен. Анализ основан на каталитическом действии иода, а не на непосредственном измерении поглощения монохроматического света каким-нибудь соединением иода. Поэтому объем жидкости не должен быть очень мал и можно избежать применения капиллярных абсорбционных кювет. Вопрос о том, можно ли определять еще меньшие количества иода, если применять такие кюветы, остается все еще неясным. Метод позволяет определять 0,005—0,1 у иода. [c.312]

Максоров [107] систематически исследовал каталитическое действие различных катализаторов, взятых в количестве 1%, на процесс поликонденсации фталевого ангидрида с глицерином при 130°. Всего им было испытано 36 веществ, которые на основании полученных результатов он разбил на три группы. К первой относятся вещества, ускоряющие реакцию и не вызывающие побочных превращений такими являются фосфорная кислота, окись тория, окись урана, ангидрид танталовой кислоты, сернокислый алюминий, мочевина и бензидин. Вторая группа катализаторов, хотя и ускоряет реакцию, но вызывает вместе с тем потемнение продукта. Это хлористый цинк, хлорное олово, хлористый кальций, хлористый алюминий я др. Третья группа вызывает выделение акролеина и быстрый переход смолы в неплавкое и нерастворимое состояние — это бисульфит натрия и калия, бетасульфокислота нафталина, сульфосалициловая кислота и др. Наконец, ряд веществ, по данным Максорова, не обладает каталитическим действием хлорная ртуть, хлористое олово, окись алюминия, окись циркония, окись дидима, азотнокислый висмут, азотнокислый церий, железный купорос, полухлористая медь, металлическое олово и алюминий. Умеренным каталитическим действием обладают металлическое железо, диэтиланилин и фенол. [c.107]