Рост защитных пленок

Рис. 46. Внутренние напряжения, возникающие при росте защитной пленки

После точки О скорость роста защитной пленки превышает скорость ее химического растворения и начинается процесс формирования пленки, что приводит к аномальному уменьшению анодного тока при смещении потенциала в положительную сторону. Процесс формирования защитной пленки завершается в точке Е при потенциале полной пассивности Доля поверхности электрода, покрытой защитной пленкой, и степень запассивирован-ности а в интервале потенциалов — / могут быть оценены по отношению [c.316]

В источниках тока с неводными электролитами скорость саморазряда зависит от растворимости активных материалов положительного электрода и особенностей строения и закона роста защитной пленки а литиевом электроде. При использовании тионил — хлорида появление плотной пленки хлористого лития на литиевом электроде приводит к полной пассивации электрода, и элемент теряет способность разряжаться. При повышении температуры до 50—72°С скорость роста и уплотнения пассивной пленки резко возрастает. В элементах с двуокисью серы пассивная пленка на литиевом электроде имеет иное строение и защищает его от дальнейшего окисления, но при разряде легко разрушается. Элементы р катодами на основе двуокиси серы, твердых нерастворимых окислов и неводных электролитов могут иметь длительный срок хранения при малом саморазряде. [c.39]

Для быстрого роста защитной пленки при силикатной обработке воды необходимо создание достаточно низкого окисли-тельно-восстановительного потенциала среды, что обеспечивается хорошо налаженной деаэрацией, а в ряде случаев (при консервации оборудования закрытых систем теплоснабжения)—дозировкой силиката натрия вместе с восстановителем — сульфитом натрия. [c.154]

После прохождения точки D (при потенциале Е ) скорость анодного роста защитной пленки (2) уже превышает скорость ее химического растворения, и начинается процесс формирования защитной пленки. Это как раз и является причиной появления аномального хода анодной кривой, т. е. уменьшения анодного тока при смещении потенциала в положительную сторону. Процесс формирования защитной пленки завершается в точке Р при потенциале полной пассивности Е а, когда вся поверхность электрода покрыта сплошным слоем окисла. Каждому значению потенциала между и Е п соответствует вполне определенная степень укрытия поверхности пассивирующей пленкой. Приближенно доля поверхности электрода, покрыто защитной пленкой (сс), при любом потенциале между Ец и Епп может быть оценена по отношению а = ж/гт,где ж—плотность анодного тока при данном потенциале Ex, г — плотность тока для предположительного случая, когда не происходит возникновения защитной пленки и анодная кривая до потенциала Е следует логарифмической (тафелевской) зависимости. Значение может быть найдено из поляризационной кривой, г т — путем экстраполяции логарифмического участка активного анодного растворения металла до потенциала Ех- [c.44]

Коррозия с образованием защитных пленок. В разбавленных растворах хлорида натрия с незначительным содержанием бикарбоната натрия, что примерно воспроизводит условия коррозии в присутствии воздуха, рост защитных пленок, установленный по расходу кислорода или методом электрохимиче [c.210]

Из теории роста защитных пленок на поверхности металла (см. гл. I, стр. 29) вытекает, что при высокотемпературном окислении металла скорость коррозии его быстро уменьшается во времени благодаря образованию пленки окислов весьма совершенной структуры. Очевидно, что металл, на поверхности которого заранее образована окисная пленка, будет обладать меньшей скоростью коррозии в обычных условиях. Этот метод защиты металлов известен с давних пор. Процессы образования защитных окисных пленок называются по-разному, в зависимости от метода, положенного в их основу газовое оксидирование, воронение, анодирование. Кроме окисных пленок, защитным действием обладают и другие поверхностные соединения, особенно фосфатные. Процесс образования на поверхности стали, алюминия, цинка и других металлов пленки фосфатов называется фосфатированием. Этот процесс очень широко применяют в технике, используя фосфатные пленки в качестве подслоя под лакокрасочные покрытия. [c.160]

В реальных процессах окисления металлов часто наблюдаются нарушения приведенных выше зависимостей Ат=1 (х) вследствие ряда факторов, осложняющих процесс (нарушение сплошности пленки внутренними напряжениями, возникающими прп росте защитной пленки или изменении температуры, и др.), а также более сложные зависимости, которые описывают процесс роста окисной пленки во времени. [c.40]

Образование и рост защитной пленки на поверхности твердого реагента. В гл. 3 были рассмотрены эксперименты по зародышеобразованию при взаимодействии адсорбированных серы и кислорода с поверхностью металла. Образование зародышей в двумерных фазах исследовано достаточно тщательно с точки зрения тер- [c.221]

Рост защитных пленок [c.16]

РОСТ ЗАЩИТНЫХ ПЛЕНОК [c.14]

Метод применения ингибиторов для защиты промыщленных скважин играет большую роль. Желательно, чтобы защитная пленка появилась как можно быстрее, в противном случае 1) могут образовываться значительные количества продуктов коррозии, которые препятствуют дальнейшему росту защитной пленки и 2) поверхность подвергается усиленной коррозии с появлением питтингов, если защищенной оказывается только некоторая ее часть. Поэтому при начальной обработке скважины доза ингибитора должна быть увеличена, а по образовании защитной [c.218]

Основные законы нормального окисления [уравнения (1) и (2)] применимы также к скорости окисления сплавов на медной основе и к скорости роста отдельных слоев в сложной окалине. Незакономерные колебания в скорости окисления зависят обычно от отслаивания окалины и оплавления окислов (при легировании Се, Сг, Р, Аз). Замедленные скорости окисления являются результатом роста защитных пленок (А , Ве, 5п, Zn). [c.714]

Эти механизмы диффузии имеют место при росте защитных пленок первый — при образовании пленок ZnO, dO, ВеО, AI2O3 и др. (рис. 35, а), второй — при образовании пленок с пустыми катионными или анионными узлами в кристаллической решетке, например Си О, FeO, NiO, СоО (рис. 35, б), a-F aOg, Т1О2 (рис. 35, в) и др. Диффузия катионов в защитной пленке для соблюдения электронейтральности сопровождается одновременным перемещением в том же направлении эквивалентного числа электронов в междоузлиях при первом механизме и по электронным дыркам (катионам с более высокой валентностью) при втором механизме. [c.60]

Приближение тр к 3 свидетельствует об удалении образующейся пленки при трении и возможности воз иикновения схватывания увеличение разности между Ятр и Ез происходит при наличии или росте защитных] пленок, что влечет за собой снижение интенсивности изнашивания. Сложная взаимосвязь физико-химических процессов при трении и изнашивании в агрессивных средах в каждом конкретном случае затрудняет разработку универсальных методов защиты. Поэтому большинство предложенных способов разработано и апробировано для частных случаев с конкретными условиями работы конструкции. [c.118]

В связи с этим важно отметить защитную роль, которую может играть кислород, способствуя росту защитных пленок. В предыдущих разделах (например, разд. 2.2) кислород рассматривается в качестве катодного деполяризатора, однако он может функционировать и в качестве ингибитора, если химически реагирует с железом с образованием 7-Ре20з и Рвз04 в качестве промежуточного продукта. Оба эти окисла взаимно растворимы во всех пропорциях, так что переход из одного в другой может происходить [c.137]

Алтенпол обнаружил, что при кипячении алюминия в весьма чистой воде, отличающейся высоким сопротивлением, в течение 4 час. образуется бесцветная пленка, обладающая высокими защитными свойствами. Найдено, что после такой обработки алюминий 99,5%-ной чистоты не подвергался действию соляной кислоты в течение 14 суток, хотя необработанный алюминий уже через час подвергался коррозии. Однако небольшие следы некоторых примесей в дистиллированной воде приводят к образованию темной пленки, обладающей гораздо меньшими защитными свойствами. Достаточно 0,001% кремния или 0,0004% уксусной кислоты, чтобы пленка становилась тоньше и обладала слабо выраженными защитными свойствами. На первый взгляд, может показаться, что это находится в противоречии с тем фактом, что добавление силикатов ко многим водным источникам снижает коррозию, однако кривые роста пленок, полученные Алтенполем, подтверждают то, что кремний уменьшает толщину защитной пленки. Таким образом, в то время как продолжительная обработка в очень чистой воде при 100° С приводит к образованию относительно толстых пленок, через которые не могут проходить ионы при температуре, например, в 25° С, в присутствии кремния пленки достаточной толщины не образуются. Серная кислота также не способствует росту защитной пленки, но ее требуется гораздо большее количество (0,005%), чтобы не дать возможности образоваться защитной пленке. С другой стороны, присутствие аммиака оказывает благоприятное влияние. Пленки с очень высокими защитными свойствами были получены в воде, взятой из источника Зинген (ФРГ), в котором есть аммиак (0,1 н.). После такой обработки алюминий сохранялся в холодной воде в течение 1,5 лет и в 0,05 н. соляной кислоте в течение 4 дней. [c.101]

При предварительной обработке алюминия в растворе серной кислоты (1 1) скорость роста защитной пленки в растворе аллодинирования, а также коррозионная стойкость (y) образцов невелики (крива Я 1 рис. 1). [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология