Бесхлорные методы синтеза

Этот бесхлорный метод синтеза глицерина был внедрен в промышленности в 1948 г., но в последнее время интерес к нему упал в связи с довольно высокой стоимостью перекиси водорода и разработкой другого, более экономичного метода эпоксидирования. [c.526]

Бесхлорный метод синтеза глицерина [c.561]

Для второй стадии —гидролиза —требуется более высокая температура (90—95°С), причем реакция катализируется оставшейся вольфрамо вой кислотой. По окончании гидролиза катализатор отделяют в виде нерастворимой кальциевой соли вольфрамовой кислоты, из которой затем регенерируют кислоту. При перегонке водного раствора вначале отгоняют аллиловый спирт, образующий с водой азеотропную смесь, затем выпаривают воду и отгоняют в вакууме глицерин. Выпаривание при бесхлорном методе синтеза глицерина облегчается тем, что раствор не содержит солей. Сообщается о высоком выходе глицерина (65— [c.562]

Бесхлорные методы синтеза [c.406]

Бесхлорный метод синтеза глицерина. При хлорном методе получения глицерина через эпихлоргидрин (стр. 358) также расходуется много хлора и щелочей. Бесхлорный способ, основанный на [c.530]

Благодаря простоте этот бесхлорный метод получения глицерина из аллилового спирта в дальнейшем будет развиваться. Тем не менее метод получения глицерина при хлорировании до дихлоргидринов будет и впредь применяться для получения эпихлоргидрина, необходимого в некоторых синтезах (например, пластические материалы и эпоксидные волокна). [c.457]

Доступность и низкая стоимость большинства окислителей, среди которых главное место занимает кислород воздуха. Это определяет более высокую экономичность синтеза некоторых продуктов методами окисления по сравнению с другими возможными методами их производства. В последние годы наметилась явная тенденция к замене прежних путей синтеза многих веществ окислительными методами (получение фенола, окиси этилена, аллилового спирта, глицерина и других веществ бесхлорными способами, синтез акрилонитрила и ацетальдегида без участия ацетилена и т. д.). С этой точки зрения окисление следует считать одним из самых перспективных процессов органического синтеза, играющим все более важную роль в научных исследованиях и промышленности.- [c.421]

Указанные способы получения окиси пропилена внедряются в промыщленность и вместе с ними получают распространение бес-хлорные методы синтеза глицерина. Большой интерес представляет использование надуксусной кислоты в качестве окисляющего агента. На этом принципе разрабатывается еще один бесхлорный метод получения глицерина. [c.9]

Из перечисленных способов получения глицерина наибольшее распространение имеет хлорный метод. По бесхлорным методам работают пока два-три производства в США и Японии, однако в перспективе бесхлорные методы получат преимущественное развитие. Хлорный метод будет использоваться только для синтеза эпихлоргидрина. [c.9]

Глицерин входит в состав жиров, представляющих собой сложные эфиры — глицериды жирных кислот. Из жиров он может быть получен гидролизом, но в очень небольшом количестве ( 10% от теоретического). В связи с интенсивным развитием производства синтетических моющих средств из нефтехимического сырья выработка мыла, а следовательно, и жирового глицерина начала сокращаться, тогда как спрос на него возрастал. Это способствовало созданию методов синтеза глицерина из дешевого нефтехимического сырья — пропилена. В США производство синтетического глицерина из пропилена хлорным методом было начато в 1948 г., а в 1959 г. — бесхлорным методом из окиси пропилена. В 1963 г. было получено всего 136 тыс. т глицерина, причем половина— из пропилена в 1970 г. производство глицерина из пропилена составляло 177 тыс. т. [c.82]

Аллиловый спирт представляет собой один из важных полупродуктов основного органического синтеза и синтеза полимеров. Так, например, все практически значимые способы получения синтетического бесхлорного глицерина базируются на аллиловом спирте, который получают различными методами из пропилена, [c.187]

Этот процесс является частью бесхлорного синтеза акролеина, ставшего экономически благоприятным вследствие разработки некоторых промышленных методов дешевого получения перекиси водорода из изопропилового спирта и воздуха. [c.421]

До настоящего времени этот классический метод остался почти единственным способом получения окиси пропилена. В отличие от окисления этилена, прямое окисление пропилена до сих пор не получило промышленного признания, так как окисление метильной группы протекает легче, чем присоединение кислорода к двойной связи, и образуется, таким образом, акролеин. Выход продуктов каталитического окисления — эпоксисоединения слишком мал. Зато метод окисления до акролеина получил широкое распространение и является основой бесхлорного синтеза глицерина. [c.428]

Известны бесхлорные методы синтеза, также основанные на использовании в кач-ве исходного сырья пропилена. Наиб. перспективно эпокеидирование пропилена гидропероксидами или надкислотамн и изомеризация полученного пропиленоксида в аллиловый спирт с дальнейшим превращ его в Г. [c.585]

На лромежуточном получении акролеина и аллилового спирта основан бесхлорный метод синтеза глицерина, реализованный в промышленности ряда стран [c.550]

При сопоставлении хлорного и бесхлорного методов синтеза глицерина следует отметить их общие недостатки — многостадийность и получение разбавленных растворов глицерина, требующих громоздких систем выпаривания и концентрирования. Выход целевого продукта по пропилену для о(боих методов почти одинаков. Основное различие состоит, таким образом, в применении разных вспомогательных реагентов (хлора и щелочей при хлорном, воздуха и перекиси водорода — при бесхлорном) и большем количестве отходов в виде солей при хлорном способе. Сравнение показывает более высокую экономическую эф фективность бесхлорного метода, но оба они эксплуатируются в промышленности. [c.563]

Недостаток описанного метода состоит в большом расходе хлора, что обусловило разработку бесхлорных методов синтеза глицерина. Все они основаны на гидролизе глицидилового спирта НгС-СН—СНгОН -f НгО —> НОСНа—СНОН— HjOH [c.359]

Ведущее место в производстве как натурального, так и синтетического глицерина принадлемсит США, где впервые, кроме хлорного метода, в промышленном масштабе были освоены бесхлорные методы синтеза глицерина, а также метод синтеза из негащевого растительного сырья. В Советском Союзе производство глицерина до строительства цеха синтетического глицерина в г. Стерлитамаке осуществлялось только в мыловаренной промышленности методом расщепления пищевых жиров. С ростом производства синтетических моющих средств выпуск натурального глицерина сокращается. В связи с этим [c.201]

Известно, что МАЭГ можно получать из хлорсодержащих реагентов, например, из аллилхлорида и глицерина или моно-хлоргидрина глицерина и аллилового спирта. Однако несмотря на хорошую обеспеченность сырьем хлорные методы синтеза таких соединений в настоящее время не могут быть признаны приемлемыми для крупного промышленного производства, так как в этом случае весьма сложно соблюдать экологические нормы, т. е. создать безотходное производство и квалифицированно использовать побочные продукты. Примером может служить производство синтетического глицерина из пропилена через аллилхлорид и дихлоргидрин глицерина, в котором эти проблемы пока не решены. Поэтому для получения МАЭГ и АГЭ целесообразнее использовать более перспективное, хотя в настоящее время и более дорогостоящее и дефицитное бесхлорное сырье, а именно, глицидол и аллиловый спирт. [c.268]

Главная цель применения этого метода — получение дешевох перекиси водорода, необходимой в бесхлорном синтезе глицерина при гидратации аллилового спирта. [c.450]

Прямой синтез а-окисей из ненасыщенных соединений и молекулярного кислорода дает хорошие результаты только для окиси этилена. Это объясняется тем, что при радикально-цепном окислении гомологов этилена атака направляется на аллильный атом углерода и получается смесь продуктов окисления, в которых а-окиси содержатся в небольших количествах (см. схему окисления олефинов на стр. 499). Косвенный метод эпоксидирования, состоящий из синтеза и последующего щелочного дегидрохлорирования хлоргидринов, связан с большим расходом хлора и щелочи. Эти причины обусловили усиленную разработку методов окислительного эпоксидирования ненасыщенных веществ, прежде всего для решения проблемы бесхлорного синтеза окиси пропилена и глицерина. [c.557]

Разные способы бесхлорного синтеза глицерина различаются лишь методом получения аллилового спирта и из него — глици-дола. В одном из них реакцию ведут с перекисью водорода при катализе вольфрамовой кислотой, когда эпоксидирование и гидролиз протекают совместно [c.359]