Определение с помощью фосфинов

Кинетика активированной адсорбции фосфина изучалась нами при р = 109 мм рт. ст. и температурах 17 и 130°. Экспериментальная методика следующая образец тренировался при 320 °и затем охлаждался до температуры опыта. Далее впускался фосфин и в течение определенного интервала времени наблюдалась кинетика адсорбции, затем, в намеченный момент времени, начиналась десорбция при помощи активного угля, охлажденного до температуры жидкого воздуха. Имело место резкое падение давления фосфина, активированная адсорбция замедлялась и прекращалась. Мы принимаем измеренную величину необратимой активированной адсорбции, близкой к истинной для данного интервала времени. На рис. 5 изображена кривая кинетики активированной адсорбции фосфина сня- [c.297]

Детектирование нелетучих неорганических соединений фтора проводили с использованием закрытого излучателя RaD [70[. Высокая чувствительность была достигнута при определении с помощью ДЭЗ гексафторида серы в концентрации 10 % [153] и фосфина 9-10 /о [154]. Следует отдельно отметить возможность хроматографического анализа некоторых летучих соединений серы — сероводорода, сероуглерода, двуокиси серы — с помощью ДЭЗ [155, 156]. С тритиевым источником -излучения и азотом в качестве газа-носителя была получена пороговая чувствительность по сероводороду 0,05%, сероуглероду — 2-10 %, сероокиси углерода — 0,01%, двуокиси серы—5-10 %. При этом показано, что зависимость сигнала детектора от концентраций [c.83]

Определение фосфина в воздухе при помощи газовой хроматографии. [c.243]

Генератор 1 (рис. 111.27) представ.ляет собой цилиндр емкостью 4 л, имеющий приемник карбида 2, который присоединен к генератору через перекачивающий узел. Педаль, расположенная в нижней части генератора, позволяет удерживать его ногой в процессе присоединения перекачивающего узла специальным ключом. Генератор 1 при помощи резиновой трубки 3 присоединяют к входному патрубку 4 газометра 5. Труба 6 снабжена вентилем 9 для продувки и вентилем 8 для соединения с прибором 7 для определения содержания фосфина. На газометре установлены кран 24 для контроля уровня жидкости, кран 22 для спуска воды п П-образный манометр 23. На штативе 16 газометра укреплены ролики 10 ж 15 и самописец 14 (для измерения скорости газификации). Цо направляющей раме 21 движется противовес 17, прикрепленный к колоколу 25 газометра при помощи ленты 18 жъ сплава. Иа направляющей раме 21 смонтирована измерительная линейка 19, с помощью которой можно непосредственно отсчитывать объем выделившегося газа в л/кг (после введения поправки на температуру и давление) при этом 1 с.ч пропорционален 10 л при использовании загрузки карбпда 100 г. Колокол 25 изготовлен из бронзы и имеет емкость около 40 л. Для возврата колокола в исходное положение используют Ч5ггунную отливку 20. [c.233]

Способ 2 [2 . Синтез проводят в установке, схематически изображенной на рис. 381. Установку целесообразно собирать под тягой или в сухой камере из-за ядовитых свойств фосфина. В колбу 5 помещают стружки урана, tioto-рые предварительно очищают от оксидной пленки обработкой 50%-ной HNO3 и промывают дистиллированной водой. Систему вакуумируют через 22 и заполняют водородом через кран 20 (при этом краны S, 9, 10, 21 закрыты, остальные открыты). Уран в колбе 5 нагревают до 250 °С. Гидрирование начинается без индукционного периода при 230—240 °С. С помощью крана 20 поддерживают давление водорода немного ниже 1 бар, до тех пор пока в системе не установится постоянное давление по показаниям манометра 7, что свидетельствует о прекращении поглощения водорода. Закрывают кран 20, открывают 8 или 10 и вакуумируют прибор через 22. Колбу 5 нагревают до 400 °С, что приводит к разложению UHj с образованием тонкого порошка урана. Водород откачивают, колбу 5 охлаждают. Уран еще дважды подвергают обработке по методу ггидрироваиие — дегидрирование . Во время второго и третьего циклов реакция с водородом обычно начинается уже при комнатной температуре. После этого закрывают все еще открытые краны, за исключением 13 и 18. Через кран 21 в систему из баллона напускают РНз и закрывают кран 13, чтобы необходимое количество фосфина осталось в колбе 3. Это количество можно рассчитать, исходя из предварительно определенного объема колбы 3 до кранов 13 ц 14 ц давления, измеряемого манометром 7. Собранное в колбе 3 количество РНз должно соответствовать соотношению U P=0,98—1,30. Фосфин, находящийся в остальной части прибора, медленно откачивают через 22. Целесообразно вакуумированный прибор заполнить инертным газом, чтобы избежать взрыва, так как фосфин легко загорается при соприкосновении с воздухом. [c.1328]

Приведенная в таблице величина р/Са для (СНз)2РН несколько ниже определенной косвенным путем Хендерсоном и Строли [29]. По их методу потенциал полунейтрализации Е некоторых фосфинов в нитробензоле был переведен в соответствующее значение рКа в воде с помощью известного соотношения между Дд и р/Са в воде для аминов [30]. При этом предполагается, что различие в сольватации в ряду фосфинов и аминов невелико. Такое предположение подтверждается подробным анализом значений Е и рКа для большого числа аминов. [c.27]

Небольшие количества фосфорорганических соединений могут быть определены с помощью LiAlHi путем восстановления их до фосфинов. Пары фосфина поглощаются бумагой с AgNOa или АиСЬ и количество фосфина определяется фотометрически по степени ее окрашивания. Этот метод позволяет определять -количе-ства фосфорорганических соединений. Он не пригоден для определения неорганических соединений фосфора [898]. [c.545]

ЧТО не выходит из окислительной камеры и не попадает в ячейку для титрования. Берчфилд [6] предложил использовать водород для восстановления фосфорсодержащих органических соединений до фосфина. Фосфин можно затем обнаруживать с помощью серебряной ячейки для титрования по образующемуся осадку, который, как сообщалось в литературе, представляет собой АдгРН. Для облегчения количественного определения фосфина поток газа в ячейку для титрования необходимо уменьшить с тем, чтобы увеличить эффективность улавливания. Берчфилд и сотр. [7] сообщали также, что добавление в электролит 0,2% вещества тритон Х-35 позволяет уменьшить натяжение на поверхности раздела газ — жидкость. После этих модификаций удалось осуществить количественное определение фосфина. [c.366]

Следует отдельно отметить применение катарометра для определения примесей при анализе реакционноспособных соединений. Так, с помощью катарометра анализировали фториды ксенона с чувствительностью определения 0,1% [69], минимально определяемая концентрация серусодержащих газов (сероводород, сероуглерод, сернистый газ) составила М0 % (объемн.) [118], примеси хлоридов диметилалюминия, диметилгаллия и метилгаллия в триметилгаллии определяли до 2-10 % (масс.) [17], микропримеси фосфина и арсина до 5-10 % (объемн.) [82], примеси двуокиси азота в воздухе с порогом детектирования Ы0 % (объемн.) [118]. [c.77]

Замещенные фосфины являются фосфорными аналогами аминов Из — третичные, ИаРН — вторичные, ИРНз — первичные фосфины. Их относительная основность, определенная при помощи потенциометрически измеренного потенциала полунейтрализации, находится в полном соответствии со значениями, полученными другими методами. Фосфины можно титровать в нитрометане 0,05 н. раствором хлорной кислоты в нитрометане со стеклянным и каломельным электродами (гл. И, разд. 60,6). [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология