Механизмы поверхностных реакций

В том случае, когда определяющим этапом процесса является адсорбция реагента, очевидно, что вид уравнения (VI,44) не зависит от механизма поверхностной реакции, следовательно, оно справедливо и для второго механизма. [c.228]

ПО мнению Робертсона, устраняется. Так как это возможно при использовании высоких температур, а результаты с фосфином были получены при более низких температурах, при которых допущение мобильности уже не столь правдоподобно, крайне желательно найти независимые доказательства справедливости такого допущения. В настоящее время они отсутствуют. Основная слабость всех подходов к механизмам поверхностных реакций — незнание строения хемосорбированных частиц. [c.252]

Несмотря на множество тщательно проведенных опытов, наши сведения о теплотах адсорбции и особенно хемосорбции недостаточны, и в этих областях осталось много невыясненных вопросов. То же самое можно сказать и о проблеме поверхностной подвижности, решение которой важно для любой теории механизма поверхностных реакций. Если обратиться к последним дискуссиям по гетерогенному катализу, нельзя не вспомнить замечания Эддингтона, что прогресс измеряется не числом решенных проблем, а характером вопросов, которые можно поставить. В области гетерогенного катализа много старых вопросов еще осталось без ответа. [c.11]

В представленной работе предложен механизм поверхностной реакции окисления графита в температурной области 400—800° с учетом роли диффузии в порах образца. Когда молекула кислорода адсорбируется поверхностью графита, она диссоциирует так, что кислород оказывается на поверхности только в виде атомов, связанных с атомом углерода ковалентной связью. Атом углерода, с которым связан атом кислорода, разрывает затем свою связь с поверхностью, образуя молекулу окиси углерода в газовой фазе. Так как адсорбция молекул кислорода, очевидно, является процессом первого порядка по кислороду, то процесс разрыва связей углерод— углерод определяет скорость образования молекул окиси углерода. [c.195]

В случае, когда скорость химической реакции намного меньше скорости диффузии, или, иными словами, когда диффузионное сопротивление гораздо меньше химического, концентрация реагирующего вещества у поверхности совпадает с концентрацией в объеме. В этом предельном случае макроскопическая скорость химического превращения будет совпадать с истинной скоростью реакции на поверхности и, соответственно, вид кинетических зависимостей будет определяться истинным механизмом поверхностной реакции. [c.400]

Рис. 6.7. Схематический механизм поверхностной реакции окисления водорода

Сделанные выводы представляются весьма важными в связи с исследованиями кинетики и механизма поверхностных реакций, которые обычно проводятся без выяснения состояния межфазной границы. Мы полагаем, что целый ряд аномалий и неожиданных явлений, обнаруживаемых при изучении кинетики, можно было бы объяснить, исходя из представлений об образовании СМБ. [c.185]

X. МЕХАНИЗМЫ ПОВЕРХНОСТНЫХ РЕАКЦИЙ [c.136]

Знание изменения работы выхода, происходящего в процессе физической адсорбции или хемосорбции на поверхности металла, может помочь в выяснении механизма поверхностной реакции. [c.136]

Проводились также многочисленные исследования адсорбции газов на других металлах (W, Pt, Fe, Си, Сг). В большинстве случаев обнаружены поверхностные структуры, включающие атомы адсорбированных газов. Наблюдения над адсорбцией различных газов дают ценные сведения, имеющие большое значение для изучения механизма поверхностных реакций. Таким путем могут быть получены данные о прочности связи атомов в отдельных плоскостях [c.141]

Информация о состоянии кахионов переходных металлов (к.п.м.) на поверхности окисных катализаторов (зарядовое состояние, степень координационной насыщенности, характер связи с ближайшим окружением) представляется важной для выяснения природы центров адсорбции, их изменений под воздействием реакционной среды и, в конечном счете, для понимания механизмов поверхностных реакций в каталитических процессах. В настоящей работе предлагается метод исследования состояния к.п.м. на поверхности катализаторов с помощью ЙК-спектроскопии адсорбированных молекул СО ж N0. [c.203]

Как видно пз выражения (VIII, 27), в данном случае скорость химической реакции определяется кинетикой процесса адсорбции и не зависит от механизма поверхностной реакции. Из этого уравнепия следует, что когда адсорбция реагента является контролирующей ступенью, начальная скорость (при Аз = 0) прямо пропорциональна активности реагента. Если общая константа К мала, то скорость обратной реакции не зависит от Да,- Последний случай характеризует реакции, в которых скорость ограничивается кинетикой десорбции. [c.178]

В качестве примера в табл. 6.3 приведен механизм реакций окисления водорода (Нг) на поверхности платины (Pt) с соответствующими константами скорости (по данным работы [Ljungstrom et al., 1989]) он схематически иллюстрируется на рис. 6.7. Механизм включает стадии диссоциативной адсорбции как водорода (Нг), так и кислорода (Ог), которые ведут к образованию атомов Н и О, адсорбированных на поверхности. Эти атомы очень подвижны. Поэтому адсорбированные атомы сталкиваются друг с другом, образуя в результате поверхностных реакций сначала ОН и затем адсорбированную на поверхности воду (НгО). В конечном итоге происходит десорбция образовавшейся молекулы воды (НгО) в газовую фазу (см. рис. 6.7). Рассматриваемый механизм поверхностных реакций основан на измерениях методом лазерно-индуцированной флюоресценции десорбированных радикалов ОН и аналогичен механизму реакций, предложенному в работах [Hsu et al., 1987 Williams et al., 1992]. Похожие механизмы существуют и для окисления метана (СН4) [Deuts hmann et al., 1994]. [c.101]

Детальный механизм поверхностных реакций окисления водорода на поверхности платины, записанный в виде элементарных стадий [Warnatz et [c.102]

Теперь очевидно, что механизмы поверхностных реакций сходны с механизмами реакций неорганических и металле органических комплексов. Вклады кристаллического поля и поля л игандов в теплоты хемосорбции влияют на скорость процессов, изменяя их энергию активации и с гепень покрытия поверхности. Стадиями, определяющими скорость реакции, могут быть [c.56]

Среди многих факторов, влияющих на тип распределения, необходимо отметить нуклеофильность амина. Как видно из табл. 5.7, вероятность получения островкового распределения тем больше, чем выше нуклеофильная активность амина (основная среда, короткая алкильная цепь). Согласно [142], островковый механизм имеет место благодаря активации соседних электрофильных групп поверхности за счет неподеленной электронной пары азота. Подобное взаимодействие может облегчать нуклеофильную атаку последующих молекул и приводить к островковому механизму поверхностных реакций. Длинноцепочечные алкиламины реагируют с поверхностью по равномерному механизму, что может быть объяснено пространственными эффектами блокировки соседних реакционных центров. Чрезвычайно интересным в плане управления поверхностными реакциями является влияние различных инертных добавок на конечное распределение. Так, для реакции диэтиламина с эпоксикремнеземом распределение меняется с равномерного на островковое при проведении реакции в присутствии электролита (КаС1). Реакция в электролите стабилизирует образование промежуточных заряженных частиц и усиливает ак- [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология