Основные особенности хемосорбции

ОСНОВНЫЕ ОСОБЕННОСТИ ХЕМОСОРБЦИИ [c.284]

Основные особенности хемосорбции кислорода и окиси углерода [c.312]

Ряд металлов или поглощают водород с образованием истинных растворов, содержащих растворенные атомы водорода, или образуют гидриды. Такого рода данные суммированы в работах [26—28], здесь же рассматриваются только основные особенности процесса, имеющие отношение к применению хемосорбции водорода для определения удельной поверхности. [c.302]

Данный метод получения чистых поверхностей весьма специализирован, но несмотря на это имеет чрезвычайно большое значение. Он с успехом используется для очистки положительного электрода — острия в электронном проекторе, для очистки кремния, германия [102], вольфрама [103], с его помощью выяснены основные особенности процесса хемосорбции на чистых металлах и т.д. Тем не менее метод имеет свои недостатки и ограничения. Во-первых, для защиты исчезающе малой поверхности нити, очищенной от загрязнений, в свободном состоянии требуется высокая вакуумная техника. Во-вторых, метод, вероятно, применим только к металлам, точки плавления которых лежат не ниже 2500 °С. В противном случае все примеси, температура плавления которых выше указанной, вследствие распыления самого металла будут не уменьшаться иа [c.161]

Таким образом, центральной проблемой остается проблема хемосорбции на переходных металлах, основной особенностью которых является наличие свободных -состояний, т. е. уровней, которые в одно и то же время являются донор-ными и акцепторными. [c.97]

При каталитическом синтезе кислородсодержащих производных углеводородов представляется возможным регулировать процессы окисления. Марголис 3, 27] рассмотрела реакции каталитического окисления, в том числе и углеводородов она установила, что одной из особенностей этих реакций является то, что они могут быть связаны с взаимодействием поверхностных радикалов с кислородом. При адсорбции молекул на катализаторе может иметь место реакция переноса заряда, и, говоря языком электронной теории катализа, образующаяся в результате этого структура адсорбата зависит от относительной величины энергии электронных уровней катализатора и субстрата. Этот основной вопрос был рассмотрен в гл. 5, где отмечалось, что в некоторых случаях молекулы могут хемосорбироваться слабо и таким образом, что получающиеся при этом поверхностные соединения не имеют результирующего заряда. Для такого случая Волькенштейн [28] постулировал существование незаряженных поверхностных свободных радикалов, которые связаны ковалентной связью с поверхностью катализатора. В других случаях, когда имеет место прочная хемосорбция, можно считать, что адсорбированные частицы имеют эффективный заряд, и поэтому их можно рассматривать как ион-радикалы. Любарский [29] предложил механизм многих каталитических реакций с участием углеводородов при этом он также исходил из представления о существовании таких поверхностных радикалов. Оп считал, что они выполняют ту же роль, что и центры передачи цепи в гомогенных газофазных реакциях окисления. Однако можно полагать, что такое представление является лишь другой формой выражения более ортодоксальной электронной теории катализа. Чтобы показать, насколько близки к истине эти два подхода, рассмотрим кратко основные особенности некоторых каталитических реакций окисления углеводородов. [c.325]

Изучение процессов адсорбции органического вещества на платине связано с рядом методических трудностей. Поэтому в настоящее время объем имеющихся сведений еще невелик. Тем не менее, на основании анализа полученных результатов можно сформулировать три основных особенности адсорбции (хемосорбции) органических веществ на платине, металлах платиновой группы и некоторых других металлах с аналогичными свойствами [c.38]

Анализируя результаты многочисленных исследований, Дубинин в работе [31] детально рассматривает основные особенности процесса химического взаимодействия кислорода с активными углями и свойства образующихся поверхностных соединений в связи с существующими в настоящее время представлениями о строении углерода в активном угле. По мнению автора, для процесса химического взаимодействия кислорода и активного угля характерны два крайних случая химическая адсорбция и хемосорбция. Химическая адсорбция кислорода на угле происходит в интервале температур О—100 °С, характеризуется дифференциальными теплотами адсорбции, достигающими 90 ООО—100 ООО кал[моль для первых порций адсорбированного кислорода, и отсутствием окислов углерода в газовой фазе. В результате химической адсорбции на активном угле образуются поверхностные окислы основного характера. Взаи- [c.16]

Особенности хемосорбции, в частности основные кинетические закономерности этого процесса, более подробно изложены в главе IV (стр. 101). [c.33]

Хемосорбция серной кислотом концентрацией 90—95% является наиболее экономичным промышленным методом очистки от высших ацетиленов и осушки пиролизного ацетилена . Основные особенности и преимущества этого метода описаны ранее " . [c.70]

В главе 8 книги обсуждаются особенности процессов электроокисления и электровосстановления органических соединений на электродах из -металлов. Основное внимание уделено роли продуктов хемосорбции в общем электродном процессе и критериям установления лимитирующей стадии. Процессы на -металлах относятся к типичным электрокаталитическим процессам, и их исследование составляет предмет быстро развивающегося раздела современной электрохимии — электрокатализа. [c.5]

Метастабильное равновесие при медленной химической реакции. При рассмотрении хемосорбции обычно исходят из допущения, что в основной массе жидкости реакция успевает пройти до конца и жидкость в целом является равновесной системой. Если реакция продолжается и в основной массе жидкости, то составление и особенно решение уравнений резко усложняется. [c.151]

Наиболее важное значение имеют реакционно-массообменные процессы, позволяющие, например, в случае равновесных реакций достигать полной конверсии реагентов при высокой селективности. При этом сокращаются энергетические затраты, так как исключаются рециклы по сырью и не нужны аппараты, предназначенные для отделения сырья от целевых продуктов. Особенно большой эффект достигается при использовании специального формованного катализатора, который одновременно выполняет функции массообменной насадки. В технологии основного органического и нефтехимического синтеза находят и будут находить еще большее применение реакционно-абсорбционные процессы (хемосорбция), реакционно-ректификационные и реакционно-экстракционные процессы. Такое сочетание позволяет улучшать показатели не только реакционных процессов (повышать конверсию и селективность), но и массообменных процессов (за счет протекания реакции преодолеваются ограничения, обусловленные структурой диаграммы фазового равновесия), а следовательно, и процесс в целом. [c.244]

Основываясь на описанных выше моделях, мы приходим к заключению, что для чужеродных элементарных частиц, по степени их взаимодействия с поверхностью кристалла, будут иметь место подобные же энергетические различия, зависящие от числа соседей, которые способны образовать связь с этими чужеродными частицами. Конечно, иной тип связи, возникающей между поверхностными я чужеродной частицами, и другие геометрические размеры последней накладывают специфический отпечаток на описываемое здесь явление хемосорбции. Тем не менее кристаллохимическая характеристика активного места на кристалле является первичной и основной как в процессах конденсации, так и для хемосорбции и фазовых переходов, начинающихся с хемосорбции. Во всех этих явлениях наиболее активную роль должны играть места типа 3, хотя и другие места 1, 2 во многих случаях могут явиться ареной химического взаимодействия, особенно в случае большой свободной энергии процесса, способного развиться в системе твердое тело — реагент. [c.146]

Электронный фактор в окисных катализаторах тесно связан с полупроводниковыми свойствами металлических окислов. Процесс хемосорбции газов на окислах был рассмотрен в предыдущем разделе на основе этих представлений. Они же, естественно, обусловили поиски связи между типом полупроводимости и каталитической активностью. Такая связь была сравнительно недавно установлена, и можно ожидать, что в результате дальнейших исследований в этой области удастся получать сведения о механизме реакции, определяя влияние, которое оказывает изменение электронной структуры катализатора на протекание реакции. В случае окисных катализаторов наряду с чисто электронными эффектами большое значение могут иметь и ионные явления это особенно существенно при более высоких температурах, когда основное значение, по-видимому, имеют такие факторы, как подвижность ионов и вакансий и удаление ионов кислорода с поверхности под действием газов-восстановителей. Более того, есть основания считать, что на катализаторе при соприкосновении с реагирующей смесью сначала протекает особый процесс адаптации (приспособления к реагирующей смеси), в результате чего его электронная структура приходит в равновесие с протекающими на поверхности адсорбционно-десорбционными процессами. Таким образом, строгое разграничение на катализаторы р-типа или п-типа является, по-видимому, менее важным, чем подразделение их по доле р-типа или п-типа, устанавливающейся и поддерживаемой во время определенного каталитического процесса при заданных условиях [101] эта характеристика катализатора может оставаться неизменной в течение данной каталитической реакции. Каталитическая стабильность смешанных окисных систем может быть частично обусловлена такого рода эффектом. [c.523]

Выдвинутая далее гипотеза о переходе электронов как лимитирующей стадии адсорбции кислорода на окиси цинка подтверждается в основном согласованностью и простотой трактовки ряда опытных данных на ее основе. Характерные особенности адсорбции кислорода и сопутствующие ей изменения сопротивления находятся в соответствии с указанной гипотезой во всем температурном интервале. Медленные обратимые изменения проводимости при температуре порядка 150° С, связанные с существованием поверхностного уровня, отличного от первого ионизационного уровня кислорода, можно объяснить, рассматривая переход электрона как лимитирующую стадию при этом можно оценить высоту поверхностного барьера. Схема адсорбции водорода на окиси цинка также основана на модели электронного перехода. Наконец, и опыты по фотопроводимости хорошо объясняются этой моделью. Данные по кинетике хемосорбции кислорода после обезгаживания окиси цинка под действием света также позволяют оценить высоту поверхностного барьера, и результаты, полученные этим способом, хорошо согласуются с найденными по электропроводности. Количественное сравнение опытов по фотопроводимости с характеристиками модели электронного перехода свидетельствует о хорошем совпадении. [c.331]

Хемосорбция атомов и молекул на поверхности полупроводников и диэлектриков, также как и хемосорбция на переходных металлах, в существенной мере определяется локальными взаимодействиями между адсорбатом и активным центром. Сложные и многообразные явления, происходящие на поверхности в этом случае, сохраняя общие для процесса хемосорбции закономерности, имеют ряд особенностей. Они связаны с чередованием основных и кислотных центров, наличием гидроксильного покрова, специфическим строением дефектов и другими структурными и электронными факторами. Детальному анализу механизма адсорбции на полупроводниках и диэлектриках посвящена монография [32]. [c.21]

Установленное при отсутствии осложняющего влияния примесей-катализаторов гораздо более быстрое окисление на ртути Сг +,, Eu + и Ru + (в присутствии Сг ) по сравнению с серебром, платиной и золотом объясняется [315] особенностями структуры адсорбированного на электроде монослоя молекул воды и их взаимодействия о аквакомплексами М +. При изучавшихся потенциалах — 0,4 В поверхности ртути и серебра заряжены положительно и контактирующие с ними молекулы воды в основном ориентированы своими атомами кислорода в направлении к электроду. Поскольку у поликристаллического серебра потенциал нулевого заряда Е , з —900, а у ртути н. з = —435 мВ, то на серебре молекулы воды ориентированы более жестко. Соответственно, на серебре образование водородных связей между поверхностными молекулами воды и ориентированными к ним атомами водорода молекулами воды аквакомплексов будет более затруднено по сравнению со ртутью, на которой переориентация адсорбированных молекул воды более вероятна. Этим и объясняется меньшая скорость электроокисления ионов на серебре по сравнению со ртутью. Прочная хемосорбция молекул воды на платине, ориентированных к ней при изучавшихся потенциалах атомами кислорода и, вероятно, сходная ситуация у золота обусловливает аналогичное поведение Pt-, Au и Ag-электродов [315], [c.153]

Элементы расчета абсорбционных и хемосорбционных процессов рассмотрены в ч. I, гл. V. Основные технологические показатели абсорбционной очистки степень очистки (к. п. д.) т] и коэффициент массопередачи k определяются растворимостью таза, гидродинамическим режимом в реакторе (Г, Р, w) и другими факторами, в частности равновесием и скоростью реакций при хемосорбции. При протекании реакций в жидкой фазе величина k выше, чем при физической абсорбции. При хемосорбции резко меняются равновесные соотношения, в частности влияние равновесия на движущую силу абсорбции. В предельном случае для необратимых реакций в жидкой фазе (нейтрализация) образующееся соединение имеет практически нулевое давление паров над раствором. Однако такие хемосорбционные процессы не, цикличны (поглотительный раствор не может быть вновь возвращен на очистку) и целесообразны лишь при возможности использования полученных растворов иным путем. Большинство хемосорбционных процессов, применяемых в промышленности, обратимы и экзотермичны, поэтому при повышении температуры раствора новое соединение разлагается с выделением исходных компонентов. Этот прием положен в основу регенерации хемосорбентов в циклической схеме, тем более, что их химическая емкость мало зависит от давления. Хемосорбционные процессы особенно целесообразны такнм образом для тонкой очистки газов, содержащих сравнительно малые концентрации примесей. [c.264]

Следует указать, что отмеченные выше основные особенности хемосорбции водорода наблюдаются не только на окиси цинка, но и в случае других адсорбентов, например окиси хрома. Таким образом, удовлетворительная теория не должна основываться на специфических свойствах окиси цинка. В этой связи следует отметить важные опыты Пэйса и Тэйлора [14] и Кольшюттера [15] эти авторы установили, что скорости медленной хемосорбции водорода и дейтерия на окиси хрома, окиси цинка + окись хрома и никеле, нанесенном на кизельгур. [c.61]

Все это означает, что для проявления специфической адсорбции аниона Вг на вновь образующейся поверхности металла необходимо определенное время, тогда как в случае ингибитора АГМИБ этого не требуется. Следовательно, хотя защитные свойства ингибитора АГМИБ обусловлены совместным действием органи-ческого катиона и аниона Вг (синергетический эффект), стабиль- ность защиты в течение всего процесса деформации обеспечивается органическим катионом, механизм действия которого характерен для соединений такого типа [134]. Основная особенность этого механизма — сильная хемосор цня катиона вследствие донорно-акцепторного взаимодействия я-электронов молекулы с поверхностью -металла. Защитный эффект не связан с образованием С пленок, требующим времени. На вновь образуемой поверхности Л стали быстро протекает хемосорбция ингибитора, причем скорость > адсорбции превышает скорость образования свежей поверхности металла, что обеспечивает стабильную защиту. к [c.150]

Для полимерных частиц, которые в основном И]Меют на поверхности полярные функциональные группы, последний фактор приобретает особое значение. Адсорбция двучетвертичного аммониевого соединения на частицах феноло-формальдегидного олигомера особенно резко выражена вблизи изоэлектрической точки и на поверхности отрицательно заряженных частиц (рис. 2, кривая 2). Смещение в присутствии ПАВ изоэлектрической точки от 4,2 (рис. 1, кривая /) до 4,9 (рис. 2, кривая 2) является отличительной особенностью хемосорбции. Наличие её подтверждается также методами ИК-спектроскопии [17, 19]. На рис. 3 представлено изменение -потенциала частиц исходного и модифицированного эпоксидного олигомера с группами [c.126]

Высокотемпературная хемосорбция относится к активированному типу энергия активации обусловлена твердым адсорбентом, и эффекты Тэйлора — Лианга легко объясняются [16]. В то же время два типа адсорбционных центров, одинаковых во всех отношениях, если не считать присутствия или отсутствия лишнего электрона (вне валентной оболочки), будут имитировать неоднородность поверхности. Выше указывалось, к каким следствиям приводит эта схема [16]. В следующем разделе мы покажем, что основные особенности гидрогенизационных окисных катализаторов типа окиси цинка наблюдаются и для окислительных катализаторов типа окиси никеля. [c.71]

Для формулировки места хемосорбции в механизме сложных реакций и в их кибернетике необходимо рассмотреть некоторые особенности механизма хемосорбции. Отнюдь не всегда хемосорбция индивидуальных веществ сводится к простому присоединению молекул к соответствующим це1гграм поверхности с сохранением размеров молекул и основных особенностей их строения [c.13]

Одной из основных задач исследовательской программы, составленной для усовершенствования крекинга и в особенности катализаторов гидронитроочистки, является определение характеристик катализатора (см. разд. 7.3), особенно в случае бифункциональных катализаторов. Это представляет сложную проблему, поскольку осложнено изучение свойств громадного числа таких веществ, как нанесенные оксиды и сульфиды, которые могут представлять интерес для крекинга или гидронитроочистки. Хотя эксперименты по определению числа, типа, силы и распределения кислых активных мест могут быть проведены на традиционной основе (см. разд. 4.2), но метод титрования катионных мест, связанных с гидрогенизационной активностью (например, Сг +, Ре +, Со + и т. д.), который только недавно освоен с применением хемосорбции N0, также может хорошо использоваться, как и для других систем. Другим подающим [c.178]

Подведем итог анализу методов физического моделирования газожидкостных реакций. Все рассмотренные методы с той или иной степенью приближения позволяют решать частные задачи. Некоторые из методов безусловно можно использовать для моделирования ряда конкретных, сравнительгю несложных химико-технологических процессов, особенно если не имеется информации о механизме химических реакций и физико-хими-ческих свойств системы. Однако недостатки приближенных физических методов [основные из них 1) недостаточный учет специфики хемосорбционных процессов и существования различных областей протекания процесса 2) отсутствие учета реальной структуры потоков газа и жидкости в промышленных аппаратах 3) принципиальная необходимость получения большого объема экспериментальных данных по скорости хемосорбции на модельной установке, часто при высоком давлении] ограничивают возможности моделирования. [c.168]

Селективность адсорбции, требуемая при определении удельной поверхности металла в многокомпонентных (например, нанесенных) металлических катализаторах, достигается при условии, что газ в основном хемосорбируется на поверхности металла, а адсорбция на поверхности неметаллического компонента относительно мала (в идеальном случае равна нулю). Если катализатор состоит только из металла, вопрос о дифференциации компонентов, естественно, не возникает и удельную поверхность металла, равную общей удельной поверхности образца, можно измерить методом физической адсорбции или хемосорбции. Однако каждому методу присущи свои особенности. Если используется хемосорбция, должен быть хорощо известен химический состав поверхности, с тем чтобы можно было говорить об определенной стехиометрии адсорбции. В то же время, если удельная поверхность невелика, неточность из-за поправки на мертвый объем при хемосорбцин меньше, так как значительно ниже давление газа. Наиболее широко исследована хемосорбция водорода, окиси углерода и кислорода, иногда применяются и другие вещества, например окись азота, этилен, бензол, сероуглерод, тиофен, тиофенол. [c.300]

Во всех электронных спектрах, обсужденных до сих пор, рассматривались гетероатомные органические соединения, адсорбированные на полярных поверхностях. Эти данные дали существенно новое представление о природе процесса хемосорбции, особенно в отношении электронных свойств и характера специфических центров адсорбции. В последующих разделах мы хотим сосредоточить наше внимание на спектральных исследованиях хемосорбции углеводородов на катализаторах крекинга. Эти исследования, помимо дополнения к ранее сделанным выводам относительно природы поверхностно-активных мест, имеют принципиальное значение для объяснения механизмов реакций путем идентификации реакционноспособных хемосорбированных промежуточных соединений. Основные исследования в этой области были проведены Уэббом [20] и Лефтином с сотр. [27, 29, 62, 81—83]. [c.65]

Эта статья представляет собой обзор некоторых специфических эффектов при физической адсорбции, которыми автор особенно интересовался. Есть основания полагать, что по данным аспектам адсорбции опубликованный материал охвачен достаточно полно, однако отмечены не все известные специфические эффекты, имеющие место при адсорбции. Некоторое удивление может вызвать заглавие статьи, так как существует точка зрения [1], согласно которой физическая адсорбция по своей природе является в основном неспецифической, особенно когда в качестве адсорбатов используются неполярные газы. Однако ниже будет показано, что это является чрезмерным упрощением процесса и что специфичность щироко преобладает в физической адсорбции, хотя она и не так выражена, как в хемосорбции. Общий обзор по физической адсорбции уже был дан в этой серии сборников де Буром [2] по ряду специальных вопросов, которые здесь не рассматриваются, можно рекомендовать работы Кембола [3], Хилла [4] и Хелси [5]. В настоящей статье описаны явления возмущений, возникающих при физической адсорбции. Часть II посвящена аналогичным процессам в твердых адсорбентах. В части III рассмотрены другие вопросы адсорбционного взаимодействия, а именно изменения, которые возникают в самих адсорбированных молекулах. Наконец, в части IV описываются системы, для которых были измерены оба типа возмущений. [c.253]

В связи с этим большой интерес представляют работы, в которых пытаются связать ингибирующие свойства органических соединений с их структурными особенностями. В этой области об-ш ирные исследования были проведены Хаккерманом [82], который сформулировал основные положения адсорбционной теории органических ингибиторов. По этой теории ингибирующие свойства многих соединений определяются электронной плотностью на атоме, являющемся основным реакционным центром. С увеличением электронной плотности у реакционного центра хемосорбци онные связи между ингибитором и металлом л силиваются. Иссле дуя ингибирующие свойства пиридина и его производных, Хак керман установил, что защитные свойства этих соединений, т. е способность уменьшать коррозию, действительно увеличиваются по мере увеличения электронной плотности на атоме азота в ряду пиридин< 3-пиколин<2-пиколин<4-пиколин. [c.146]

Таким образом, несмотря на простоту электронной теории граничного слоя в той форме, в какой она была описана выше, эта теория объясняет в общих чертах многие явления хемосорбции на полупроводниках. В каждом отдельном случае могут встретиться различные дополнительные осложняющие факторы, среди которых можно упомянуть поляризационные эффекты, подобные тем, которые обнаружили Вейс [73] и Вейл [83], электронный туннель-эффект (имеет большое значение для кинетики) и внедрение, обусловленное изменением концентрации ионных дефектных мест (будет обсуждено ниже). Тем не менее применение теории граничного слоя в качестве основной схемы, по-видимому, вполне оправдано, особенно в отношении деплетивной хемосорбции. [c.509]

В случае конденсации газов, особенно таких низкокипящих, как этан иЛи метан, основная трудность заключается в полноте конденсации, так как многие газы имеют достаточно высокое давление насыщен.чых паров не только при температуре — 70° С, но ц при температуре жидкого азота. Поэтому в большшгстве случаев ловушка заполняется адсорбентом диато.митовы. м носителем, алюмогелем, молекулярными ситами и др. Выделение вещества из сорбента лучгце всего осуществить путем перекон-денсации в вакууме. Прн выборе сорбента необходимо учитывать возможную хемосорбцию выделяемого газа. [c.291]

Поверхность диатомитовых носителей имеет довольно высокую способность к специфической адсорбции и хемосорбции. Для ее подавления используют различные методы. Обычно считается, что некоторая дезактивация происходит при нанесении жидких фаз, особенно сильнополярных, молекулы которых вступают в водородную связь с поверхностными гидроксилами. Нанесение неполярных и слабополярных жидких-фаз не приводит к дезактивации поверхности, В этом случае иногда к неполярной жидкой фазе добавляют небольшие количества полярных жидкостей, чаще всего поверхностно-активных, которые блокируют наиболее активные участки поверхности. Иногда для дезактивации носителя и получения симметричных пиков газ-носитель насыщают летучими полярными веществами, в частности, водой для разделения спиртов, муравьиной кислотой для разделения жирных кислот, аммиаком для разделения аминов и т. д. Все эти вещества-дезактиваторы не регистрируются ионизационно-пламенным детектором. Для анализа основных соединений, содержащих азот (аминов, диаминов, пиридинов, хинолинов, гуанидинов, меламинов, эпоксисоединений и др.), рекомендуется подвергать носитель щелочной обработке, например, при разделении аминов проводят обработку раствором аммиака. [c.153]

Опытные данные показывают, что наибольшей каталитической активностью и разнообразием каталитического действия обладают металлы больших периодов системы Д. И. Менделеева. Это в основном металлы I, VI, VII и VIII групп медь, серебро, хром, молибден, вольфрам, уран, железо кобальт, никель, платина, палладии и др. Все эти металлы являются переходными элементами с незавершенной -оболочкой и обладают рядом свойств, способствующих каталитической активности переменной валентностью, склонностью к комплексообразованию, сравнительно невысокой работой выхода электрона и т. п. Особенно велика каталитическая активность металлов, у которых сумма (1- и х-электронов выше, чем число электронов, участвующих в металлической связи, так как наличие неспаренных электронов на внешних с1 и 5-орбиталях особо выгодно для поверхностных взаимодействий. В приближенном рассмотрении катализ на металлах основан на активированной адсорбции (хемосорбции) реагентов поверхностью катализатора, которая сопровождается акцептор но-донорными переходами электронов в -оболочку мета лла и в обратном направлении, в зависимости от типа реакций. Однако нельзя считать, что этими переходами исчерпывается вся сущность каталитического акта. [c.244]

Основное отличие модели растворения титана Капрани от модели Келли заключается, в следующем. Капрани считает, во-первых, в комнлексообразовании обязательно принимают участие анионы раствора и, во-вторых, пытается учесть наличие на поверхности активно растворяющегося титана слоя гидрида. Нам представляется, что модель Капрани носит более общий характер и поэтому более справедлива. Действительно, Я. М. Колотыркин [53] сделал общий вывод о том, что процессы растворения и пассивации металлов в водных растворах не могут быть объяснены только реакциями в системе Me—Н2О— —Н+—0Н . Важное значение для процессов растворения металлов имеет хемосорбция компонентов раствора на поверхности металла. Поэтому в растворах галогенидов, особенно при повышении их концентрации, должны преобладать реакции растворения типа (2.12) и (2.15). Ниже при обсуждении особенностей поведения титана в высококонцентрированных растворах хлоридов будут приведены и соответствующие экспериментальные данные о влиянии a i- на активное растворение титана. Естественно, одновременно может происходить параллельное растворение по реакциям (2.1) — (2.5), доля которых в общем балансе должна возрастать в разбавленных растворах. [c.28]

Различные авторы в качестве адсорбатов использовали хинолин [39, 40], пиридин [18, 41, 42], пиперидин [20], триметиламии [ 18, 20,43], и-бутиламин [19, 42], пиррол [43] и аммиак [23, 41-44]. Следует отметить, что одни и те же основания по-разному адсорбируются одним и тем же образцом. Так, Учида и Темма [42] измерили хемосорбцию различных оснований на алюмосиликатах в зависимости от температуры вакуумирования. Расхождение в результатах, особенно при низких температурах вакуумирования (рис. 9), можно объяснить различиями в основности адсорбатов и в их способности диффундировать в микропоры катализатора. [c.30]

О хемосорбции кислорода на поверхности окисных катализаторов. Поверхностные дырочные комплексы. Хемосорбция кислорода на поверхности окислов с литийподобными ионами в основном должна идти по механизму образования твердых растворов, при котором внедряется кислород с образованием дырочных комплексов. Однако здесь, как отмечалось, имеются некоторые специфические особенности. [c.350]

Приведенные результаты исследований противоизносных и других свойств диалкилфосфитов позволяют отметить две особенности 1) диалкилфосфиты, характеризующиеся наименьшей среди фосфорсодержащих соединений скоростью адсорбции и хемосорбции, обеспечивают наибольшее противоизносное действие 2) проти-воизносная эффективность диалкилфосфитов увеличивается с удлинением цепи алкильного радикала [31]. Утверждается, что основное противоизносное действие обеспечивается пленками фосфорорганических солей железа, в молекуле которых содержится один органический радикал. С этой точки зрения диэтилфосфит отличается плохим противоизносным действием — он быстро взаимодействует с поверхностью металла, вызывая коррозию, и трудно образует противоизносную пленку из-за малой длины алкильной цепи. [c.40]

Процессы хемосорбции анализируются при реакциях типа х + + /пб -> с методами численного интегрирования. Результаты подобных расчетов указывают на своеобразную особенность в характере изменения концентрации хемосорбента по толщине диффузионной пленки в условиях избытка активной части раствора Практически всегда наблюдается линейный закип ее изменения от некоторого значения на границе раздела до Вж в основной массе жидкости. [c.186]

Разделение продуктов коксования. Сначала производят разделение прямого коксового газд. Из него конденсируют смолу и воду, улавливают аммиак, сырой бензол и сероводород. Затем подвергают разделению надсмольную воду, каменноугольную смолу и сырой бензол с получением индивидуальных веществ или их смесей. Разделение продуктов коксования основано на многих типовых приемах и процессах химической технологии массо- и теплопередаче при непосредственном соприкосновении газа с жидкостью, теплопередаче через стенку, конденсации, физической абсорбции и хемосорбции. Используются также избирательная абсорбция, десорбция, дистилляция, многократная ректификация, фракционная кристаллизация, выделение продуктов в результате протекания тех или иных химических реакций. Во всех этих процессах основным фактором улучшения технологического режима и увеличения скорости процесса служит температура. Именно при понижении температуры увеличивается движущая сила процесса при абсорбции [см. ч. 1 гл. II, уравнение (II.71)], а при повышении температуры ускоряются процессы десорбции. Для снижения диффузионного бопротивления на границе фаз и соответственного увеличения коэффициента массопередачи применяют методы усиленного перемешивания фаз увеличением скоростей подачи газа и жидкости. Особенно хорошо сказывается этот прием при противотоке газа и жидкости в башнях с насадкой. Для создания развитой поверхности соприкосновения газа и жидкости при Переработке коксового газа применяют башни с различными видами насадок, барботажные аппараты, а также разбрызгивание жидкости в потоке газа. [c.156]

В соответствии с природой атомно-молекулярного взаимодействия выше были даны понятия о двух основных видах сорбции — молекулярной сорбции и хемосорбции. По этому же признаку можно дать и классификацию видов хроматографии, выделив два основных вида — молекулярную и хемосорбциоиную хроматографию. Внутри каждого вида могут быть свои разновидности, характеризующиеся как специфическими особенностями действующих сил атомно-молекулярного взаимодействия, так и другими признаками. [c.17]

Таким образом, предадсорбированный водород способствует низкотемпературному образованию активных пероксидных и супероксидных соединений на поверхности (первая стадия схема 4). Особенно важно что при этом образуется примерно на порядок больш сверхстехиометрического кислорода (табл. 1) пс сравнению с собственной высокотемпературной хемосорбцией кислорода О2II, прежде всего благодаря вовлечению центров хемосорбции На I и Оа II с малой энергией связи. Высокая собственная хемосорбция кислорода Оа II сохраняется лишь на наиболее основны> оксидах ВаО и отчасти LaaOa и СаО. Образующиеся в результате низкотемпературной реакции (4) пероксидные и особенно супероксидные структуры могут освобождать активные центры поверхности в ходе термодесорбции (3) или вступать во взаимодействие с новыми молекулами водорода при сравнительно низкие температурах ( 323 К) [c.84]