Ароматизация алкилциклопентанов

Дегидрированию подвергают только те шестичленные углеводороды, которые могут превращаться при этом в ароматические углеводороды циклогексан, метилциклогексан и др. Непосредственно дегидрирование до ароматических углеводородов пятичленных нафтенов термодинамически невозможно, так как при любых температурах свободная энергия соответствующего ароматического углеводорода больше, чем пятичленного нафтенового [12]. Ароматизации алкилциклопентанов предшествует изомеризация в циклогексаны. [c.6]

Селективность в реакции ароматизации алкилциклопентанов [c.49]

Таким образом, в присутствии металлических и металлоксидных катализаторов одним из наиболее вероятных путей ароматизации н-алканов является описанный выше путь последовательного дегидрирования. Однако уже в первых работах по риформингу [41] указывалось на возможность промежуточного образования циклопентанов при ароматизации н-гептана, поскольку в катализате содержалось 1,0—1,5% алкилциклопентанов. В дальнейшем этот путь ароматизации алканов, как отмечалось ранее, получил строгое экспериментальное подтверждение. [c.239]

Ранее было показано, что длина линейной цепи алкана при его ароматизации влияет на долю указанных превращений так, роль реакции Сз-дегидроциклизации более заметна при конверсии н-гептана, чем н-гексана [89]. 2,4-Диметилпентан, 2,3-диметилпентан и 3-этилпентан способны только к Сз-дегидроциклизации и, следовательно, их ароматизирующая способность в основном должна определяться реакциями II и III. На образце катализатора с большей кислотностью выход алкилциклопентанов достигает максимума в области температур 430—460 °С и при дальнейшем ее повышении резко снижается, что, по мнению автора, связано с заметным участием пятичленных цикланов в образовании толуола путем их дегидроизомеризации. [c.134]

Значения констант равновесия, представленные в табл. 3.6, отвечают парциальным давлениям реагентов и продуктов, выраженным в атмосферах. Чем выше молекулярный вес углеводородов, тем более благоприятна термодинамика процесса для ароматизации нафтенов и дегидроциклизации парафинов и тем менее благоприятна она для изомеризации парафинов и алкилциклопентанов. [c.74]

Ароматизация исходного сырья путем дегидроциклизации алканов, дегидроизомеризации алкилциклопентанов, дегидрирования циклогексанов. [c.328]

Ранее полученные результаты [1,2] со всей очевидностью доказывают, что циклопентановые углеводороды могут быть промежуточными продуктами ароматизации н-парафинов. Однако эти данные не позволяли ответить на вопрос, все ли ароматические углеводороды образуются за счет дегидроизомеризации алкилциклопентанов или же часть их получается непосредственно путем Се-дегидроциклизации парафинов по схеме [c.63]

Как было показано в работах 11—61, ароматизация нормальных парафинов— гексана, гептана и октана—в присутствии платиновых катализаторов сопровождается реакцией Сб-дегидроциклизации с образованием алкилциклопентанов, которые за счет дегидроизомеризации в той или иной степени участвуют в образовании соответствующих ароматических углеводородов. Легкость дегидроизомеризации алкилциклопентанов определяется, с одной стороны, строением циклана 16—9], с другой — кислотностью катализатора, что понятно, если принять во внимание, что дегидроизомеризация протекает по карбоний-ионному механизму [10, 11]. [c.66]

Ha щелочном катализаторе, так же как и на кислом, ароматизация н-октана сопровождается С -дегидроциклизацией с образованием алкилциклопентанов. [c.70]

Диалогично при дегидрировании метилциклогексана образуется толуол, из этилциклогексана — этилбензол, из диметилцнкло-гексана — ксилол. Метилциклопентан изомеризуется вначале в циклогексан. Ароматизация алкилциклопентанов и алкилцикло-гексанов облегчается с возрастанием их молекулярной массы. [c.144]

Роль дегидроизомеризации алкилциклопентанов при образовании аренов специально исследовалась на примерах метил-, этил- и 1,2-диметилциклопентанов [49]. В присутствии Р1/А120з эти углеводороды дегидроизо-меризуются с образованием аренов, подвергаются гидрогенолизу в алканы и частично дегидрируются с образованием циклопентенов и циклопентадиенов. Из метилциклопентана и н-гексана образуются примерно одинаковые количества бензола. Из 1,2-диметилциклопентана выход толуола значительно ниже, а из этилциклопентана примерно в два раза выше, чем из н-гептана. Таким образом, очевидно, что алкилциклопентаны в изученных условиях (Pt/AbOa, 350—520 °С) являются промежуточными продуктами при ароматизации н-алканов. При этом несомненно следует учитывать то обстоятельство, что вклад циклопентанового пути ароматизации алканов в значительной степени зависит от применяемого катализатора (кислотность носителя, природа модификаторов, дисперсность и содержание активной металлической фазы) и условий проведения опыта (температура, газ-носитель, давление и т. д.). [c.195]

Чтобы выяснить роль дегидроизомеризации алкилциклопентанов в образовании ароматических углеводородов, были поставлены в тех же условиях опыты с метил-, этил- и 1,2-диметилциклопентанами. Оказалось, что они подвергаются гидрогенолизу, дегидроизомеризации с образованием соответствующих ароматических углеводородов и дегидрированию с образованием циклопентенов и циклопентадиенов. Из н-гексана и метилциклопентана получается бензол с близкими выходами. Из 1,2-диметилцикло-пентана выход толуола значительно ниже, а из этилциклопентана в 1,5— 2 раза вьипе, чем из н-гептана. Отсюда следует, что алкилциклопентаны могут служить промежуточными продуктами при ароматизации н-парафинов, но остается неясным, образуются ли ароматические углеводороды только таким путем или парафины могут превращаться в них и путем Св-дегидроциклизации. Опыты с метилциклопентаном и н-гексаном при 420° С показали, что метилциклопентан при этой температуре не вступает в реакцию дегидроизомеризации, и, следовательно, бензол из него [c.22]

Были поставлены опыты по ароматизации непредельных углеводородов и в присутствии Р1/А120з. Оказалось, что образование бензола из гексена и гексадиена протекает несколько быстрее, чем из гексана, но разница в скоростях не так велика, как для Рб-катализатора [49]. По-видимому, роль дегидроизомеризации алкилциклопентанов играет в случае Р1-ката-лизатора большую роль. Вопрос о том, образуется ли бензол прямой Се-де-гидроциклизацией н-гексана (через циклогексан), пока остается открытым. [c.24]

Как и следовало ожидать, роль дегидроизомеризацпи алкилциклопентанов на подщелоченных катализаторах сильно снижается, хотя С -дегидроцикли-зация продолжается [12]. Алюмопалладиевый катализатор в условиях импульсного режима, как оказалось, катализирует ароматизацию н-гексана подобно алюмоплатиновому, но преиму цественно при высоких температурах (500—520° С [13]). [c.47]

В работе [6] в продуктах превращения н-октана в присутствии алюмоплатинового катализатора (0,6% Р1/7-А .Оз) были обнаружены все возможные изомеры ароматических углеводородов состава С — этилбензол, о-, м- и / -ксилолы, а также алкилциклопентановые углеводороды — н-пропил-циклопентан и 1-метил-2-этилциклопеитан. Предполагалось, что этилбензол и о-ксилол образуются в основном за счет Се-дегидроциклизации н-октана, хотя они могли бы также получаться из алкилциклопентанов, а лг- и п-ксилолы образуются за счет дегидроизомеризации алкилциклопентанов или Сб-дегидроциклизации соответствующих изооктанов, получающихся путем изомеризации н-октана или гидрогенолиза алкилциклопентанов. Однако данные работы [6] не позволяют оценить даже ориентировочно относительное значение этих двух возможных направлений образования м- и г-ксило-лов. Поэтому в настоящей работе сделана попытка выяснить более детально пути образования этих ксилолов. Была исследована ароматизация н-октана в присутствии алюмоплатинового катализатора с пониженной кислотностью. Такой катализатор был получен пропиткой обычного алюмоплатинового катализатора (далее он будет называться кислым) раствором ЫаМОз из [c.66]

Как видно, реакция дегидроизомеризации н-пропилциклопентана действительно не наблюдается даже в области высоких температур. н-Пропил-циклопентан в этих условиях подвергается главным образом гидрогенолизу и дегидрированию. Отсюда можно сделать вывод, что в присутствии щелочного катализатора ароматизация н-октана за счет дегидроизомеризации алкилциклопентанов, предварительно получающихся из н-октана в результате Сд-дегидроциклизации, по-видимому, не происходит. Это противоречило данным работы [5], авторы которой наблюдали дегидроизомеризацию метил- и этилциклопентана в присутствии щелочного катализатора. Подобное несоответствие можно было бы объяснить тем, что условия реакции дегид-роизомеризацин в работе [5] были более жесткие, чем те, которые приняты в настоящей работе. Однако опыты с н-пропилциклопентаном и 1-метил-2-этилциклопентаном (данные не указываем), выполненные нами в условиях работы [5], также показали полное отсутствие ароматических углеводородов состава Са в продуктах превращения. В то же время результаты работы [5] при повторении полностью подтвердились. Следует отметить, что в продуктах превращения н-пропилциклопентана в присутствии щелочного катализатора (табл. 2) при 480—520° С наблюдалось образование небольших количеств бензола и толуола, что может быть объяснено дегидронзомеризацией метил- и этилциклопентанов, получившихся в результате гидрокрекинга, н-пропилциклопентана. Различие в поведении метил- и этилциклопентанов, [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология